第一節 醇的熱解反應
若將醇氣化，在Al2O3催化劑存在下進行氣相脫水，則生成烯類化合物，由于醇和生成的烯與催化劑的接觸時間很短，副反應顯著減少，是工業上合成烯烴的方法之一。
使用Al2O3作催化劑的醇的熱解反應，反應溫度較低時有利于醚的生成，而溫度較高時有利于烯的生成，并且很少有重排反應發生。
一些高級的醇也可以用這種方法進行脫水反應，例如十二烷基醇。
如下仲醇在Al2O3催化下脫水，主要生成取代基較多的烯烴。
除了Al2O3外，還可以使用其他金屬氧化物作脫水催化劑，例如Cr2O3、TiO2、WO3、ThO2、硫化物、其他金屬鹽、沸石等。
用Al2O3作催化劑時，由于氧化鋁表面具有帶有-OH的活性中心，醇可以被吸附于催化劑表面，生成醇鋁化合物，而后分解生成烯。
例如非巴比妥類靜脈麻醉劑鹽酸氯胺酮 （Keta mine hydrochloride）、環戊基苯酚 （消毒劑）等的中間體環戊烯的合成。
環戊烯（Cyclopentene），C5H8，68.12。無色液體。mp -135℃，bp 45～46℃，
0.7720，nD 1.4225。溶于醇、醚、苯、丙酮、氯仿，不溶于水。
制法 孫昌俊，曹曉冉，王秀菊.藥物合成反應——理論與實踐.北京：化學工業出版社，2007：362.
于一管式反應器中加入無水氧化鋁，預熱至370～380℃。將環戊醇加熱蒸發，將其蒸氣通入預熱的反應管中熱裂。熱裂后的蒸汽冷凝后分出水層。所得油層用無水硫酸鈉干燥，得環戊烯（1），收率85%～90%。
當然，不同結構的Al2O3，其催化活性存在很大差異。
值得指出的是，使用稀土金屬氧化物如二氧化釷作催化劑時，其消除方向與用Al2O3時不同，主要產物為取代基較少的烯烴，為由甲基仲醇合成端基烯提供了較好的合成方法［Lundeen A， Tanhoozer R.J Org Chem，1967， 32 （11）：3386］。
可能的反應過程如下：
在生成的三種過渡態中，A是最穩定的，B和C由于重疊張力大而不穩定，所以端基烯為主要產物。和二氧化釷一樣，很多稀土氧化物都有這種性質。
防止醇脫水重排的一種方法是將醇轉化為酯，而后進行熱消除反應。
如下化合物A與乙酐反應可生成酯B，然后加熱分解生成烯C。反應機理不同，生成的產物也可能不同：
醇的鎂鹽在高溫 （200～340℃） 加熱，可以分解為烯。
可能的反應機理為Ei機理［Eugene C Ashby， George F.Willard， Ani1 B Goel.J Org Chem，1979，44（ 8）：1221］。
醇鋁、醇鋅也可發生類似的反應。
這種高溫下的脫水，更適合于工業生產，實驗室中很少應用。