第二節(jié)　硝化反應(yīng)

一、硝化反應(yīng)的目的和機(jī)理

在芳環(huán)上引入硝基的反應(yīng)叫硝化反應(yīng)。硝化反應(yīng)可以制備氨基化合物；利用硝基的吸電性可以增強(qiáng)染料顏色的深度和使環(huán)上易發(fā)生親核取代反應(yīng)，即有利于環(huán)上其他取代基之間的相互轉(zhuǎn)化。常用的硝化劑主要是濃硝酸或亞硝酸和濃硫酸的混合物，又稱混酸。

硝化反應(yīng)的機(jī)理是親電取代反應(yīng)，可以表示如下：

下面以苯、萘、蒽醌為例介紹一下硝化反應(yīng)。

二、硝化反應(yīng)的定位效應(yīng)

1.苯的硝化

若苯環(huán)上含有第一類定位基，則硝基進(jìn)入其鄰位或?qū)ξ唬蝗舯江h(huán)上含有第二類定位基，則硝基進(jìn)入其間位；若苯環(huán)上已含有硝基，由于硝基的吸電性，即鈍化作用特別大，再繼續(xù)進(jìn)行硝化時(shí)會(huì)變得很困難。

2.萘和蒽醌的硝化

萘和蒽醌的硝化，—NO2主要進(jìn)入α位。當(dāng)其中的一邊環(huán)上含有第一類定位基時(shí)，則新引入的硝基進(jìn)入含有第一類定位基這邊環(huán)的α位；當(dāng)一邊環(huán)上含有第二類定位基時(shí)，新引入的硝基應(yīng)進(jìn)入不含有第二類定位基的那個(gè)環(huán)的α位。

特別注意的是，當(dāng)環(huán)上含有羥基或氨基，進(jìn)行硝化之前，應(yīng)先將羥基和氨基進(jìn)行保護(hù)。若有羥基時(shí)，應(yīng)先將羥基進(jìn)行醚化保護(hù)，再進(jìn)行硝化，硝化后在3%氫氧化鈉水溶液中進(jìn)行水解，恢復(fù)羥基；若有氨基，應(yīng)先將氨基進(jìn)行N-酰化保護(hù)，然后再硝化，硝化后再在3%氫氧化鈉水溶液中進(jìn)行水解，恢復(fù)氨基。