3.6　氯化物含量測定

3.6.1　汞量法（仲裁法）

（1）方法提要

在微酸性的水或乙醇-水溶液中，用強電離的硝酸汞標準滴定溶液將氯離子轉化為弱電離的氯化汞，用二苯偶氮碳酰肼指示劑與過量的Hg²⁺生成紫紅色配合物來判斷終點。

（2）試劑

① 硝酸溶液：1+15。

② 硝酸溶液：1mol/L。量取63mL硝酸，用水稀釋至1000mL。

③ 氫氧化鈉溶液：1mol/L。量取52mL飽和氫氧化鈉溶液，用水稀釋至1000mL。

④ 氯化鈉標準溶液：c（NaCl）=0.1000mol/L或c（NaCl）=0.0500mol/L。

準確稱取5.844g（或2.922g）于500～600℃灼燒至恒重的基準氯化鈉，精確至0.0002g，置于燒杯中，加少量水溶解，將溶液全部移入1000mL容量瓶中，加水至刻度，搖勻。

⑤ 氯化鈉標準溶液：c（NaCl）=0.0200mol/L。將氯化鈉標準溶液（④）準確稀釋至所需的倍數(shù)。

⑥ 硝酸汞標準溶液：c[1/2Hg（NO₃）₂·H₂O]約為0.1mol/L或c[1/2Hg（NO₃）₂·H₂O]約為0.05mol/L。

配制：稱取17.13g（或8.57g）硝酸汞[Hg（NO₃）₂·H₂O，優(yōu)級純]，置于250mL燒杯中。加入7mL（或4mL）硝酸（1+15），用少量水溶解，必要時過濾，移入1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。

注：或稱取10.85g（或5.43g）氧化汞（優(yōu)級純），置于250mL燒杯中，加入20mL（或10mL）硝酸（1+15）和少量水溶解，必要時過濾，移入1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。

標定：用移液管移取25mL氯化鈉標準溶液（④），置于錐形瓶中，加100mL水和2～3滴溴酚藍指示液，滴加硝酸溶液（②）至溶液由藍變黃，再過量2～6滴，加1mL二苯偶氮碳酰肼指示液，用相應濃度的硝酸汞標準滴定溶液滴定至溶液顏色由黃色變?yōu)樽霞t色。

將滴定后的含汞廢液保留起來，按附錄1規(guī)定進行處理。

同時作空白試驗。

硝酸汞標準滴定溶液的物質的量濃度c（mol/L），按式（3-5）計算：

c=　　 （3-5）

式中　c₁——氯化鈉標準溶液的實際濃度，mol/L；

V₁——移取氯化鈉標準溶液的體積，mL；

V——滴定所消耗的硝酸汞標準滴定溶液的體積，mL；

V₀——滴定空白試驗溶液所消耗的硝酸汞標準滴定溶液的體積，mL。

⑦ 硝酸汞標準滴定溶液：c[1/2Hg（NO₃）₂]約為0.02mol/L。

配制：將硝酸汞標準滴定溶液（⑥）準確稀釋所需倍數(shù)，稀釋時應補加適量硝酸溶液（①），以防止硝酸汞的水解。

標定：用移液管移取5mL氯化鈉標準溶液（⑤），置于錐形瓶中，加5mL水、30mL乙醇、2滴溴酚藍指示液，并滴加硝酸溶液（②）至試液由藍變黃再過量2～3滴，加1mL二苯偶氮碳酰肼指示液，用相應濃度的硝酸汞標準滴定溶液滴定至試液的顏色由黃色變?yōu)樽霞t色。

硝酸汞標準滴定溶液的物質的量濃度c（mol/L）按式（3-5）計算。

⑧ 硝酸汞標準滴定溶液：c[1/2Hg（NO₃）₂]約為0.01mol/L，c[1/2Hg（NO₃）₂]約為0.005mol/L，c[1/2Hg（NO₃）₂]約為0.001mol/L或其他濃度。

將硝酸汞標準滴定溶液（⑥）準確稀釋所需倍數(shù)，稀釋時應補加適量硝酸溶液（①），以防止硝酸汞的水解。

⑨ 溴酚藍指示液：1g/L乙醇溶液。

⑩ 二苯偶氮碳酰肼指示劑：5g/L乙醇溶液。當變色不靈敏時應重新配制。

（3）儀器、設備

微量滴定管：分度值為0.01mL或0.02mL。

（4）分析步驟

稱取已于280℃±10℃下灼燒至質量恒定的試樣（Ⅰ型優(yōu)等品、Ⅱ型約10g；Ⅰ型一等品、合格品稱取約2g），精確至0.0002g，置于250mL錐形瓶中，加50mL水，使其溶解。加3滴溴酚藍指示液，滴加硝酸溶液（1+15）至溶液呈藍色，然后再滴加硝酸溶液至黃色，過量2滴，加1mL二苯偶氮碳酰肼指示液，用硝酸汞標準滴定溶液{c[1/2Hg（NO₃）₂]≈0.02mol/L}于微量滴定管中滴定至溶液由黃色變?yōu)樽霞t色即為終點。

同時同樣做空白試驗，空白試驗溶液除不加試樣外，其他加入試劑的種類和量（標準滴定溶液除外）與試驗溶液相同。

注：將滴定后的含汞廢液收集保留，處理方法按附錄1。

（5）分析結果的表述

氯化物含量以氯化鉀（KCl）的質量分數(shù)w₄計，按式（3-6）計算：

w₄=×100%　　 （3-6）

式中　V——滴定試驗溶液消耗硝酸汞標準滴定溶液體積的數(shù)值，mL；

V₀——滴定空白試驗溶液消耗硝酸汞標準滴定溶液體積的數(shù)值，mL；

c——硝酸汞標準滴定溶液的濃度的準確數(shù)值，mol/L；

M——氯化鉀（KCl）摩爾質量的數(shù)值（M=74.55），g/mol；

m——試料質量的數(shù)值，g。

（6）允許差

取平行測定結果的算術平均值為測定結果，兩次平行測定結果的絕對差值：測定值在0.01%～0.10%應不大于0.005%；測定值在0.10%以上應不大于0.02%。

3.6.2　比濁法測定氯化物含量

（1）方法提要

在硝酸介質中，加入過量硝酸銀溶液，氯離子與銀離子生成難溶的氯化銀白色沉淀，與同方法處理的氯標準比濁溶液比對。

（2）試劑

① 硝酸溶液：1+1。

② 硝酸銀溶液（17g/L）。

③ 氯化鉀標準溶液：1mL溶液含有0.10mg KCl。

配制：準確稱取0.1000g于500～600℃灼燒至恒重的氯化鉀（優(yōu)級純），溶于水，移入1000mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。

（3）分析步驟

稱取已于280℃±10℃下灼燒至質量恒定的試樣（Ⅰ型優(yōu)等品、Ⅱ型優(yōu)等品1.00g±0.01g，Ⅰ型一等品、合格品及Ⅱ型一等品0.10g±0.01g），置于100mL燒杯中，加10mL水。逐滴加入2mL硝酸溶液，加熱煮沸。冷卻后，全部移入50mL比色管中，加1mL硝酸溶液、1mL硝酸銀溶液，用水稀釋至刻度，搖勻。放置10min，于黑背景下與標準比濁溶液比對。

標準比濁溶液是于8個50mL比色管中，用移液管分別加氯化鉀標準溶液0.00mL、0.25mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL、2.50mL、3.00mL，加20mL水、1mL硝酸溶液、1mL硝酸銀溶液，用水稀釋至刻度，搖勻。

（4）分析結果的表述

氯化物（以KCl計）的質量分數(shù)w₄，數(shù)值以%表示，按式（3-7）計算：

w₄=×100%　　 （3-7）

式中　V——與試驗溶液的濁度相對應的標準比濁溶液中氯化鉀標準溶液的體積，mL；

m——試料質量的數(shù)值，g；

0.0001——氯化鉀標準溶液濃度的準確數(shù)值，g/mL。

（5）允許差

取平行測定結果的算術平均值為測定結果，平行測定結果的絕對差值：測定 值在0.01%～0.10%應不大于0.005%；測定值在0.10%以上應不大于0.02%。