第二節　烷烴的脫氫反應

烷烴脫氫生成不飽和化合物，屬于氧化反應的一種。脫氫和氫化反應是可逆過程，反應是在催化劑存在下進行的，反應方向取決于反應溫度。一般而言，高溫有利于脫氫，而低溫有利于氫化。例如：

六元脂環類化合物脫氫生成芳烴類化合物稱為芳構化反應，是工業上制備芳烴的重要方法，環烯則更容易脫氫生成芳烴。C₆～C₈的直鏈烷烴也可以在鉑催化劑存在下芳構化生成苯類化合物，稱為鉑重整。工業上實現芳構化的催化劑主要是鉑、鈀、鎳等。有時也可以使用硫、硒等作為催化劑。

脫氫反應在工業上有十分重要的用途。一些小分子的烯烴化合物如乙烯、丙烯、丁二烯、異戊二烯等都可以通過脫氫反應來大量生產。

胃病治療藥物格隆溴銨（Glycopyrronium Bromide）等的中間體苯乙烯（2）可以通過乙苯的脫氫來制備。

吲唑作為吲哚的生物電子等排體，受到藥物合成工作者的廣泛重視。許多具有生物活性的吲哚衍生物，如色氨酸、色胺、5-羥基色胺等以及具有很強抗輻射作用的5-甲氧基色胺等的吲唑衍生物已相繼合成出來，這些化合物都不同程度地保留了原吲哚衍生物的活性。化療止吐藥鹽酸格拉司瓊（Granisetron Hydrocholride）分子中即含有吲唑環結構。吲唑的一條合成路線就是采用脫氫的方法。

吲唑（Indazole），C₇H₆N₂，118.14。白色固體。mp 146～147℃。

制法　林原斌，劉展鵬，陳紅飚.有機中間體的制備與合成.北京：科學出版社，2006，707.

于安有攪拌器、回流冷凝器的3 L反應瓶中，加入4，5，6，7-四氫吲唑（2）50g（0.41 mol），5%的Pd-C催化劑35 g，干燥的十氫萘1 L，加熱回流反應24 h。趁熱過濾除去催化劑，濾液冷卻后放置過夜。過濾析出的固體，100 mL石油醚洗滌，空氣中干燥。將得到的固體物溶于750 mL熱苯中，加入4g活性炭脫色。過濾，冷凍過夜。過濾，空氣中干燥，得化合物（1）32～36 g，收率66%～76%，mp146～147℃。

DDQ也是實驗室中常用的轉移脫氫試劑。例如：

又如消炎鎮痛藥卡洛芬（Carprofen）原料藥的合成。

卡洛芬［（+/-）-6-氯-α-甲基咔唑-2-乙酸］（Carprofen， 6-Chloro-α-methyl-9H-carbazole-2-acetic acid）。C₁₅H₁₂ClNO₂，273.73。結晶。mp 197～198℃。

制法　陳芬兒.有機藥物合成法：第一卷.北京：中國醫藥科技出版社，1999：312.

6-氯-α-甲基咔唑-2-乙酸乙酯（3）：于鋁箔包裹的干燥反應瓶中，加入6-氯-α-甲基-1，2，3，4-四氫咔唑-2-乙酸乙酯（2）4.9 g（0.11 mol），四氯苯醌56.0 g（0.23 mol），二甲苯350 mL，氮氣保護，攪拌回流6 h。室溫靜置過夜，棄去上層清液。剩余物中加入熱苯100 mL，攪拌，棄去上層清液，重復3次。剩余物中加入乙醚300 mL，用2 mol/L的氫氧化鈉溶液提取（100mL×3）。有機層水洗至中性，無水硫酸鎂干燥。過濾，濃縮。剩余物中加入甲醇50 mL，洗出結晶。過濾，干燥，得化合物（3）14.8 g，收率43%，mp 106～107.5℃。

卡洛芬（1）：于反應瓶中加入化合物（3）1 g（0.036 mol），乙醇100 mL，氮氣保護，加入3 mol/L的氫氧化鈉100 mL，回流2 h。減壓濃縮后，加入300 mL水和200 g碎冰，以鹽酸調至pH 1～2，乙醚提取（200 mL×3），合并有機層，水洗，無水硫酸鎂干燥。過濾，濃縮，得產品9.8 g。用氯仿重結晶，得精品（1）6.2 g，收率62%，mp 197～198℃。