1.5　強氫鍵和弱氫鍵的差異

除了在鍵能及其它方面顯著不同外（表1-1），強氫鍵和弱氫鍵在以下幾個方面也有差異。

（1）大多數(shù)強氫鍵的原子間距離落在能量最低點d₀左右的0.1～0.2?范圍內(nèi)，計算能量值大多在高于最佳能量值的1.0kcal/mol內(nèi)。壓縮鍵長會產(chǎn)生排斥力，但不會進入去穩(wěn)定化的區(qū)域（圖1-5）。但對于弱氫鍵，壓縮鍵長可能會進入正能量區(qū)域。

（2）評判氫鍵的范德華半徑界限標(biāo)準(zhǔn)，即H…A距離d小于范德華半徑之和，不適合于弱氫鍵。這一標(biāo)準(zhǔn)沒有實驗和理論依據(jù)，只是為了方便地評判強氫鍵。即便如此，對于一些分叉型的強氫鍵，較弱的氫鍵也可能根據(jù)這一標(biāo)準(zhǔn)被排除在外。另外，在存在位阻的情況下，盡管存在著靜電作用，d值也可能大于兩個原子的范德華半徑之和。即使d值大于范德華半徑界限值，很多弱氫鍵仍然存在，因為H和受體A之間的作用仍然是靜電作用，而不是色散力。

（3）對于弱氫鍵，晶體和光譜研究結(jié)果可能不相一致。氫鍵是否形成主要根據(jù)幾何性和能量兩個條款判斷。強氫鍵體系的晶體和光譜性質(zhì)相關(guān)性很好。但弱氫鍵的幾何形狀易于變形，勢能表面淺，大的變形可能只需要消耗很小的能量。因此，晶體和光譜性質(zhì)相關(guān)具有更大的變化性。并且，氫鍵越弱，結(jié)果分散性越大。

（4）無論是強是弱，氫鍵總體上可以被認(rèn)為是質(zhì)子轉(zhuǎn)移的初期態(tài)^［15］。但只有強氫鍵的這些質(zhì)子轉(zhuǎn)移過程達到了需要關(guān)注的程度。