3.3.2　絡(luò)合萃取的作用機(jī)制分析

一般認(rèn)為，除了極端情況外，絡(luò)合萃取過(guò)程并不是由單一的反應(yīng)機(jī)制決定的。例如，胺類萃取劑對(duì)有機(jī)羧酸的反應(yīng)萃取既包含離子締合機(jī)制，又包含氫鍵締合機(jī)制；酸性磷氧類萃取劑對(duì)有機(jī)胺類的反應(yīng)萃取既包含離子締合機(jī)制，又包含氫鍵締合機(jī)制；中性磷氧類萃取劑對(duì)有機(jī)羧酸的反應(yīng)萃取則僅包含氫鍵締合機(jī)制。當(dāng)然，反應(yīng)機(jī)制也并不是總能清晰分類，這使得絡(luò)合萃取的描述可能出現(xiàn)不同的模型形式。

相對(duì)而言，胺類萃取劑對(duì)有機(jī)羧酸的絡(luò)合萃取的機(jī)理分析比較復(fù)雜。在大量工藝研究的基礎(chǔ)上，許多研究者對(duì)于胺類絡(luò)合劑萃取有機(jī)羧酸的機(jī)理進(jìn)行分析^{［7，9～11］}。其中，Eyal等比較全面地提出了胺類絡(luò)合劑萃取有機(jī)羧酸的四種作用機(jī)制^［11］。

（1）陰離子交換萃取

絡(luò)合劑與待萃物發(fā)生陰離子交換

　　 （3-27） 　　

其中HA表示待萃溶質(zhì)。陰離子交換萃取取決于HA及HX的pKa、水相pH值及有機(jī)相的組成。

（2）離子締合萃取

絡(luò)合劑首先與H⁺形成，然后與待萃陰離子形成一種離子締合型萃合物：

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（3）氫鍵締合萃取

若絡(luò)合劑堿性強(qiáng)度不夠，則絡(luò)合劑與被萃溶質(zhì)之間可以形成氫鍵。

　　 （3-30） 　　

（4）溶劑化萃取

待萃溶質(zhì)在萃取溶劑中溶劑化而轉(zhuǎn)移至有機(jī)相中。

　　 （3-31）