3.2.2　金屬配陰離子加合陽離子的萃取過程

當金屬配陰離子（或稱金屬絡陰離子）的穩定性不是很高時，水相中增加酸根陰離子的濃度，有利于萃取過程的進行。通常可以用加酸或加鹽等途徑來增加酸根陰離子的濃度。

如果利用增加無機酸的濃度來提高鹵陰離子的濃度時，從酸溶液中萃取的是金屬鹵配酸，如HMCl₄。例如，使用中性含氧萃取劑對HMX₄進行溶劑化萃取，就是通過萃取劑與酸的水合分子生成氫鍵，使未解離的酸分子溶劑化，實現萃取。水分子以氫鍵作為萃取劑和酸分子之間的紐帶，是萃合物的組成部分。當然，萃取過程中存在萃取金屬鹵配酸和萃取無機酸的競爭，負載有機相中同時含有無機酸和金屬鹵配酸，還有許多水分子結合在萃合物之中。

在低酸度的鹵化物溶液中萃取金屬離子，并不能形成金屬鹵配酸，萃取的往往是金屬鹵配酸與金屬離子形成的鹽。例如，用磷酸三丁酯萃取LiCl溶液中的鐵配陰離子，有機相中的萃合物為LiFeCl₄·2TBP。由于沒有無機酸的共萃取，有機相中的含水量要少得多。

金屬含氧酸（如HCrO₄等）也可以用類似鹵配酸的萃取方式，在不同的酸度下以酸的形態被中性萃取劑萃取，金屬含氧酸的自由分子被萃入有機相。同樣，共存的無機酸既可能幫助提高金屬含氧酸自由分子的摩爾分數，又可能與之存在競爭萃取。

綜上所述，中性萃取劑萃取金屬陽離子時，同時萃取陰離子，但存在不同的反應機理，過程的共同特點是溶液中必須有足夠的含有陰離子的鹽，在共同推動作用下，與中性萃取劑生成中性萃合物。