7.3　實驗技術(shù)

7.3.1　制樣要求

有機(jī)質(zhì)譜儀分析的液體、固體有機(jī)樣品，試樣應(yīng)盡可能為純凈的單一組分。

7.3.2　質(zhì)譜解析程序

對未知化合物，一般可按以下程序來解析試樣質(zhì)譜。

（1）解析分子離子峰區(qū)域

①按判斷分子離子峰的原則確認(rèn)分子離子峰，定出試樣的分子量，并注意分子離子峰的強(qiáng)度，由此可以了解分子離子的穩(wěn)定性。一般芳香類化合物、共軛多烯類化合物以及環(huán)狀化合物的分子離子峰較強(qiáng)，有時是基峰；而分支多的脂肪族化合物、脂肪醇類化合物以及脂肪酯類化合物的分子離子峰較弱，有時在質(zhì)譜中不出現(xiàn)。

②注意試樣分子的奇偶性，如為奇數(shù)，則試樣分子肯定含奇數(shù)個氮原子；如為偶數(shù)，還需根據(jù)其他信息判斷試樣分子中是否含有氮原子。

③根據(jù)同位素離子峰強(qiáng)度，初步推測試樣的分子式。含氯、溴以及硫元素的試樣很容易根據(jù)M+2峰的強(qiáng)度加以確認(rèn)。

④可能的話，使用高分辨質(zhì)譜儀，精確測出試樣分子離子的質(zhì)量，推出分子式。

⑤根據(jù)分子式，計算出試樣的不飽和度。

（2）解析碎片離子峰區(qū)域

①找出主要碎片離子峰，并根據(jù)碎片離子的質(zhì)荷比，確定碎片離子的組成，并注意碎片離子質(zhì)荷比的奇偶性，判斷生成碎片離子的開裂類型，由此可了解試樣的官能團(tuán)和結(jié)構(gòu)信息。

②注意分子離子有何重要碎片脫去，由此也可了解到試樣結(jié)構(gòu)方面的信息。

③找出亞穩(wěn)離子峰，利用兩種離子的關(guān)系，確定開裂類型。

④可能的話，使用高分辨質(zhì)譜儀，精確測出重要的碎片離子的質(zhì)量，確定碎片離子的元素組成。

（3）列出部分結(jié)構(gòu)單元

①根據(jù)分子離子脫去的碎片，以及一些主要的大碎片離子，列出試樣結(jié)構(gòu)中可能存在的部分結(jié)構(gòu)單元。

②根據(jù)分子式以及可能存在的結(jié)構(gòu)單元，計算出剩余碎片的組成及不飽和度。

③推測剩余碎片的結(jié)構(gòu)。

（4）推測試樣可能的結(jié)構(gòu)式

①按可能的方式連接所推出的結(jié)構(gòu)單元以及剩余碎片，組成可能的結(jié)構(gòu)式。

②根據(jù)質(zhì)譜或其他信息排除不合理結(jié)構(gòu)，最后確定試樣的結(jié)構(gòu)式。