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2.4 自催化反應

在普通的催化反應過程中催化劑的量在反應前后總是保持恒定的,而反應速率隨著反應物濃度降低而逐漸下降。但是,有一類催化反應,其生成的產物本身是反應的催化劑,反應速率起始較低,隨著反應的進行其速率不斷提高,在達到最大值后開始逐漸降低,這類反應稱為自催化反應。丙酮的溴化反應是自催化反應的一個典型例子:

CH3COCH3+Br2CH3COCH2Br+HBr

該反應生成的HBr為強酸,在水溶液中會離解而生成H+。隨著反應的進行,催化劑的濃度不斷提高,反應速率隨之加快。

實驗測得該反應的速率與Br2的濃度無關,而與催化劑的濃度有關:

r=kC丙酮 ?。?-56)

某一自催化反應:

A+BC+D

其反應速率方程式為:

   (2-57)   

設A和C的初始濃度分別為CA0CC0,則:

CC=CC0+(CA0-CA) ?。?-58)

代入式(2-57)得:

   (2-59)   

若取m=n=1,即反應為2級反應,則反應速率隨組分A濃度(CA)的變化關系如圖2-3所示??梢姡源呋磻乃俾食尸F一個最大值。由于自催化反應的這一特殊行為,在反應器的選型和設計上存在特殊優化的問題。有關內容將在第3章中予以介紹。

圖2-3 自催化反應速率隨濃度的變化關系

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