任務(wù)五　 大米中汞的測(cè)定

本任務(wù)不僅適用于大米，也適用于豆類、蔬菜等食品中汞的測(cè)定。

（一）原理

試樣經(jīng)酸加熱消解后，在酸性介質(zhì)中，試樣中汞被硼氫化鉀（KBH₄）或硼氫化鈉（NaBH₄ ）還原成原子態(tài)汞，由載氣（氫氣）帶入原子化器中，在特制汞空心陰極燈照射下基態(tài)汞原子被激發(fā)至高能態(tài)，在去活化回到基態(tài)時(shí)發(fā)射出特征波長(zhǎng)的熒光，其熒光強(qiáng)度與汞含量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。

（二）試劑

① 硝酸（優(yōu)級(jí)純）。

② 30%過(guò)氧化氫。

③ 硫酸（優(yōu)級(jí)純）。

④ 硫酸+硝酸+水（1+1+8）：量取10 mL硝酸和10 mL硫酸，緩緩倒入80 mL水中，冷卻后小心混勻。

⑤ 硝酸溶液（1+9）：量取50 mL硝酸，緩緩倒入450 mL水中，混勻。

⑥ 氫氧化鉀溶液（5 g/L）：稱取5.0 g氫氧化鉀，溶于水中，稀釋至1000 mL，混勻。

⑦ 硼氫化鉀溶液（5 g/L）：稱取5.0 g硼氫化鉀，溶于5.0 g/L的氫氧化鉀溶液中，并稀釋至1000 mL，混勻，現(xiàn)用現(xiàn)配。

⑧ 汞標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：精密稱取0.1354 g于干燥過(guò)的二氧化汞，加硫酸+硝酸+水混合酸（1+1+8）溶解后移入100 mL容量瓶中，并稀釋至刻度，混勻，此溶液每毫升相當(dāng)于1 mg汞。

⑨ 汞標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：用移液管吸取汞標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（1 mg/mL）1 mL于100 mL容量瓶中，用硝酸溶液（1+9）稀釋至刻度，混勻，此溶液濃度為10 μg/mL。在分別吸取10μg/mL汞標(biāo)準(zhǔn)溶液1 mL和5 mL 于兩個(gè)100 mL容量瓶中，用硝酸溶液（1+9）稀釋至刻度，混勻，溶液濃度分別為100 ng/mL和 500 ng/mL，分別用于測(cè)定低濃度試樣和高濃度試樣，制作標(biāo)準(zhǔn)曲線。

（三）儀器

① 雙道原子熒光光度計(jì)。

② 高壓消解罐（100 mL容量）。

③ 微波消解爐。

④ 實(shí)驗(yàn)室常規(guī)儀器。

（四）分析步驟

1.試樣消解

（1）高壓消解法　本方法適用于糧食、豆類、蔬菜、水果、瘦肉類、魚(yú)類、蛋類及乳與乳制品類食品中總汞的測(cè)定。

糧食及豆類等干樣：稱取經(jīng)粉碎混勻過(guò)40目篩的干樣0.20～1.00 g，置于聚四氟乙烯塑料內(nèi)罐中，加5 mL硝酸，混勻后放置過(guò)夜，再加7 mL過(guò)氧化氫，蓋上內(nèi)蓋，放入不銹鋼外套中，旋緊密封，然后將消解器放入普通干燥箱（烘箱）中加熱，升溫至120℃后保持恒溫2 ～3 h，至消解完全，自然冷卻至室溫。將消解液用硝酸溶液（1+9）定量轉(zhuǎn)移并定容至25 mL，搖勻。同時(shí)做試劑空白試驗(yàn)。待測(cè)。

（2）微波消解法　稱取0.10～0.50 g試樣于消解罐中加入1～5 mL硝酸，1～2 mL過(guò)氧化氫，蓋好安全閥后，將消解罐放入微波爐消解系統(tǒng)中，根據(jù)不同種類的試樣設(shè)置微波爐消解系統(tǒng)的最佳分析條件，至消解完全，冷卻后用硝酸溶液（1+9）定量轉(zhuǎn)移并定容至25 mL（低含量試樣可定容至 10 mL），混勻待測(cè)。

2.標(biāo)準(zhǔn)系列配制

分別吸取100 ng/mL汞標(biāo)準(zhǔn)溶液0.25 mL、0.50 mL、1.00 mL、2.00 mL、2.50 mL于25 mL容量瓶中，用硝酸溶液（1+9）稀釋至刻度，混勻。各自相當(dāng)于汞濃度1.00 ng/mL、2.00 ng/mL、4.00 ng/mL、8.00 ng/mL、 10.00 ng/mL。此標(biāo)準(zhǔn)系列適用于一般試樣測(cè)定。

3.測(cè)定

（1）儀器參考條件　光電倍增管負(fù)高壓為240 V，汞空心陰極燈電流為30mA；原子化器溫度300℃、高度8.0 mm；氬氣流速為載氣500 mL/min、屏蔽氣1000 mL/min；測(cè)量方式為標(biāo)準(zhǔn)曲線法；讀數(shù)方式為峰面積，讀數(shù)延遲時(shí)間為1.0 s；讀數(shù)時(shí)間為10.0 s；硼氫化鉀溶液加液時(shí)間為8.0 s；標(biāo)液或樣液加液體積為2 mL。

（2）測(cè)定方法　設(shè)定好儀器最佳條件，逐步將爐溫升至所需溫度后，穩(wěn)定10～20 min后開(kāi)始測(cè)量，連續(xù)用硝酸溶液（1+9）進(jìn)樣，待讀數(shù)穩(wěn)定之后，轉(zhuǎn)入標(biāo)準(zhǔn)系列測(cè)量，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。轉(zhuǎn)入試樣測(cè)量，先用硝酸溶液（1+9）進(jìn)樣，使讀數(shù)基本回零，再分別測(cè)定試樣空白和試樣消化液，每測(cè)不同的試樣前都應(yīng)清洗進(jìn)樣器。

（五）結(jié)果計(jì)算

試樣中汞的含量按下式進(jìn)行計(jì)算：

式中　X——試樣中汞的含量，mg/kg或mg/L；

　　　c——試樣消化液中汞的含量，ng/mL；

　 　c₀——試劑空白液中汞的含量，ng/mL；

　　　V——試樣消化液總體積，mL；

　　　m——試樣重量或體積，g或mL。

計(jì)算結(jié)果保留三位有效數(shù)字。

（六）精密度

在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的10%。