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1.1.3 陶瓷材料的應用

陶瓷材料在電子工業(yè)、化工、汽車、冶金、航天、航空、能源、機械、光學及其他產(chǎn)業(yè)得到了廣泛的應用。表1-14給出了陶瓷材料的特性和用途。

表1-14 陶瓷材料的特性和用途

(續(xù))

(續(xù))

圖1-13 Al2O3陶瓷的主要性能與Al2O3質(zhì)量分數(shù)之間的關(guān)系

1—抗拉強度/9.8MPa 2—介電強度/(MV/m) 3—熱導率/[0.116W/(cm·K)] 4—介電常數(shù) 5—莫氏硬度 6—密度/(g/cm3) 7—彈性模量/9.8GPa8—比熱容/[4.19W/(g·K)]9—tanδ/10-4

1.氧化物陶瓷

(1)Al2O3陶瓷 Al2O3陶瓷是最重要的一種陶瓷,它的主要成分為Al2O3、CaO和SiO2,還有MgO、TiO、FeO、K2O、Na2O等。Al2O3的含量越高,性能越好,但生產(chǎn)工藝更復雜,成本也更高。Al2O3陶瓷有75瓷(Al2O3質(zhì)量分數(shù)為75%)、95瓷(Al2O3質(zhì)量分數(shù)為95%)、97瓷(Al2O3質(zhì)量分數(shù)為97%)和99瓷(Al2O3質(zhì)量分數(shù)為99%)等。

Al2O3陶瓷的主要性能特點是硬度高(760℃時硬度為87HRA,1200℃時硬度為82HRA),有良好的耐熱性和耐磨損性,可以在1600℃的高溫下使用。還有很強的耐蝕性、絕熱性、電氣絕緣性能,特別是在高頻下的電氣絕緣性能尤為突出,介電強度>8000V/mm。氧化鋁陶瓷的缺點是韌性差,抗熱振性能差,不能承受溫度的急劇變化。表1-15給出了部分Al2O3陶瓷的化學成分,表1-16給出了一些Al2O3陶瓷的主要物理性能,圖1-13所示為Al2O3陶瓷的主要性能與Al2O3含量之間的關(guān)系。圖1-14所示為CaO-Al2O3-SiO2相圖和MgO-Al2O3-SiO2相圖。Al2O3陶瓷的主要用途是制造刀具、模具、軸承、熔化金屬的坩堝、高溫熱電偶套以及化工零件,如化工用泵的密封滑環(huán)、機軸套、葉輪等。

表1-15 部分Al2O3陶瓷的化學成分(質(zhì)量分數(shù))(%)

表1-16 Al2O3陶瓷的主要物理性能

圖1-14 CaO-Al2O3-SiO2相圖和MgO-Al2O3-SiO2相圖

(2)BeO陶瓷 BeO陶瓷的BeO質(zhì)量分數(shù)一般在95%以上,其最大特點是在高溫下仍有很好的導電性能,其電導率幾乎與金屬鋁接近,這是其他陶瓷材料無可比擬的;BeO陶瓷具有非常高的導熱性,其低溫導熱性是其他陶瓷無可比擬的,近似于鋁;有毒。

BeO陶瓷的力學性能良好,抗振性能和介電性能優(yōu)良。其熔點很高,為2570℃。

(3)滑石陶瓷 滑石陶瓷是由天然滑石礦(3MgO·4SiO2·H2O)加工而成,其主要相是偏硅酸鎂(MgO·SiO2)。它的最大特點是介電性能優(yōu)良(介電常數(shù)低、介質(zhì)損耗小、電絕緣性好),容易機械加工,原料豐富,成本低廉,是早期電子器件中廣泛應用的陶瓷之一。表1-17所列為滑石陶瓷的性能。

MgO與SiO2還可能形成其他陶瓷,如圖1-14和圖1-15所示。

圖1-15 MgO-SiO2相圖

(4)鎂橄欖石陶瓷 鎂橄欖石陶瓷也是以MgO為主要成分的陶瓷,化學式為2MgO·SiO2,質(zhì)量分數(shù)在65%~75%之間。

表1-17 滑石陶瓷的性能

(5)鋯英石陶瓷 鋯英石陶瓷的主要相是ZrO2·SiO2,是二元系統(tǒng)中的二元化合物,其成分為ZrO267.2-SiO232.8,圖1-16所示為ZrO2-SiO2相圖。

圖1-16 ZrO2-SiO2相圖

(6)堇英石陶瓷 堇英石陶瓷的主要相是2MgO·2Al2O3·5SiO2

(7)莫來石陶瓷 莫來石陶瓷的主要相是3Al2O3·2SiO2

(8)ZrO2陶瓷 ZrO2陶瓷是一種具有多晶型轉(zhuǎn)變的陶瓷材料,它可根據(jù)不同溫度而轉(zhuǎn)變晶型:低溫下是單斜晶ZrO2,升溫到1170℃轉(zhuǎn)變?yōu)樗姆絑rO2,再升溫到2300℃又轉(zhuǎn)變?yōu)榱⒎絑rO2;從高溫降溫到2300℃時,又轉(zhuǎn)變?yōu)樗姆絑rO2,但是降溫到1170℃時并不發(fā)生轉(zhuǎn)變,而是降溫到1000℃時才轉(zhuǎn)變?yōu)閱涡本rO2。表1-18給出了純ZrO2陶瓷和純Al2O3陶瓷的主要性能。

表1-18 純ZrO2陶瓷和純Al2O3陶瓷的主要性能

ZrO2陶瓷加入適量的穩(wěn)定劑后,t相也可部分地以亞穩(wěn)定狀態(tài)存在于室溫,稱為部分穩(wěn)定化ZrO2陶瓷,記為PSZ。在應力作用下,可以發(fā)生t相→m相的馬氏體轉(zhuǎn)變,稱為“應力誘發(fā)相變”。這種相變過程會吸收能量,使裂紋尖端的應力松弛,增加裂紋擴展阻力,提高韌性。因此,部分穩(wěn)定的ZrO2陶瓷的斷裂韌度遠高于其他結(jié)構(gòu)陶瓷。目前發(fā)展起來的幾種ZrO2陶瓷中,常用的穩(wěn)定劑有MgO、Y2O3、CaO、CeO等。

1)Mg-PSZ陶瓷。高強度型ZrO2陶瓷(Mg-PSZ)的抗彎強度為800MPa,斷裂韌度為10MPa·m1/2;抗振型ZrO2陶瓷(Mg-PSZ)的抗彎強度為600MPa,斷裂韌度為8~15MPa·m1/2

2)Y-TZP陶瓷。四方多晶ZrO2陶瓷TZP是PSZ的一個分支,以Y2O3為穩(wěn)定劑,抗彎強度可達800MPa,最高可達1200MPa,斷裂韌度為10MPa·m1/2以上。

3)PSZ-Al2O3陶瓷。利用Al2O3的高彈性模量可使Y-TZP陶瓷晶粒細化,硬度提高,t相含量增加,強度和韌性大大提高。用熱壓燒結(jié)的ZrO2-Al2O3陶瓷的抗彎強度可達2400MPa,斷裂韌度可達17MPa·m1/2

目前TZP陶瓷正逐漸應用于發(fā)電機元件,其抗彎強度可達600~981MPa。

(9)具有超導性能的復雜的氧化物陶瓷 如Y-Ba-Cu-O(YBa2Cu3O7-x)、Bi-Pb-Sr-Ca-Cu-O(Bi1.6Pb0.4Sr2Ca2Cu3Oy)等復雜的氧化物陶瓷具有良好的超導性能。

2.SiC陶瓷

SiC陶瓷按制造方法不同有反應燒結(jié)SiC陶瓷、常壓燒結(jié)SiC陶瓷和熱壓燒結(jié)SiC陶瓷三種。其最大的特點是高溫強度高,在1400℃抗彎強度可高達500~600MPa。SiC陶瓷還有很好的耐磨性、耐蝕性、抗蠕變性能,熱傳導能力強,在陶瓷中僅次于BeO陶瓷。

SiC陶瓷具有耐高溫、強度高的特點,因此可以用來制造尾噴管的噴嘴、澆注金屬用的喉嘴、熱電偶套管、爐管以及燃氣輪機的葉片、軸承等零件。因其良好的耐磨性可應用于各種泵的密封圈,SiC陶瓷也可用于制造陶瓷發(fā)電機的材料。SiC陶瓷的抗氧化性能很好,在1550℃下仍有良好的抗氧化能力。但是,SiC陶瓷在800~1140℃時抗氧化能力較差。這時其表面的氧化膜比較疏松,難以保護基體進一步被氧化。

3.氮化物陶瓷

(1)燒結(jié)氮化物陶瓷

1)氮化硅陶瓷。氮化硅陶瓷按制造方法不同有反應燒結(jié)氮化硅陶瓷和熱壓燒結(jié)氮化硅陶瓷兩種,熱壓燒結(jié)的溫度為1600~1700℃。氮化硅是六方晶系的晶體,有極強的共價性,有α-Si3N4和δ-Si3N4兩種晶體。

氮化硅陶瓷的主要性能特點是高強度、高硬度(僅次于金剛石、立方氮化硼和碳化硼等幾種物質(zhì))、抗熱振性能好、組織結(jié)構(gòu)穩(wěn)定。表1-19給出了幾種非氧化物(其中包括氮化硅)陶瓷的物理性能和力學性能。

表1-19 幾種非氧化物(其中包括氮化硅)陶瓷的物理性能和力學性能

氮化硅陶瓷的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,不易與其他物質(zhì)發(fā)生反應,能耐除了熔融NaOH和HF以外的所有無機酸和堿溶液的腐蝕,抗氧化溫度可達1000℃。

氮化硅陶瓷主要用于熱機、耐磨部件以及熱交換器等,是制造新型陶瓷發(fā)電機的重要材料。用氮化硅陶瓷制造的發(fā)動機可以在更高的溫度下工作,使燃料充分燃燒,提高熱效率,減少能源消耗和環(huán)境污染。

它與金屬材料的焊接可以采用活性金屬法、釬焊、液相擴散焊、固相擴散焊、摩擦焊等化學連接法,還可采用燒結(jié)法、壓入法、熱嵌法、鑄包法等機械連接法。被焊接的陶瓷有鋁和鋯的氧化物、氮化硅、氮化鋁、碳化硅等非氧化物,與其焊接的金屬材料有鋼鐵、Cu合金、Al合金、Ni基合金、Mo、Nb等。焊接方法也以活性金屬法、固相擴散焊、摩擦焊為多。

氮化硅陶瓷的抗熱振性能好,反應燒結(jié)氮化硅陶瓷的線脹系數(shù)僅為2.53×10-6K-1,其抗熱振性能大大優(yōu)于其他陶瓷材料。

2)賽隆陶瓷(Sialon)。賽隆陶瓷是由δ-Si3N4和Al2O3構(gòu)成的復相陶瓷,其成形和燒結(jié)性能都優(yōu)于Si3N4陶瓷,物理性能與δ-Si3N4接近,化學性能與Al2O3接近。這種陶瓷采用擠壓、模壓、澆注等技術(shù)成形,在1600℃常壓無活性氣氛中燒結(jié),即可達到熱壓氮化硅的性能,是目前常壓燒結(jié)強度最高的陶瓷。近年來賽隆陶瓷得到了較快的發(fā)展。

(2)氮化鋁陶瓷 氮化鋁陶瓷與其他陶瓷的性能比較在表1-20中給出。它主要應用于電子器件上。

表1-20 氮化鋁陶瓷與其他陶瓷的性能比較

(3)氮化硼陶瓷 氮化硼陶瓷的晶體形態(tài)有α型(六方晶系)、β型(立方晶系)和γ型(纖維鋅礦型)。由于氮化硼基本上是共價鍵,故其粉末燒成致密的陶瓷材料很困難。其生產(chǎn)方法為熱壓法(HP法)和化學氣相沉積法(CVD法)。氮化硼陶瓷在冶金、化工工業(yè)中有應用。

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