第五節(jié)　鹵化反應

在芳環(huán)上引入鹵基的反應叫鹵化反應，主要發(fā)生的是氯化反應。引入鹵基后可以改善染料的色光和性能，增加產品的染著性和牢度；可以增加染料對纖維的親和力；通過鹵基水解、醇解和氨基化引入其他的基團，主要是實現鹵基向—OH、—OR、—NH2的轉化；也可以通過鹵基使成環(huán)縮合反應容易發(fā)生。

鹵化的方法有兩種：一種是在光照的情況下，發(fā)生側鏈上的自由基取代反應；另一種是在無水三氯化鐵或三氯化鋁存在的條件下，發(fā)生環(huán)上的鹵基親電取代反應。

常用鹵化劑有：氯化劑有氯氣，鹽酸加上氧化劑，以及一些含氯的氧化劑，如NaClO3、NaClO、ClCOCl、PCl3、PCl5等；溴化劑有溴，還有一些含溴的氧化劑，如NaBr、NaBrO3、NaBrO等。

鹵化的方法有直接鹵化法、由其他的取代基轉化以及一些其他的鹵化反應等。下面逐一進行介紹：

一、直接鹵化

一般苯可以直接鹵化，而萘和蒽醌則一般不采用直接鹵化的方法，而是通過其他的取代基轉化。

苯的氯化，在光照的情況下，發(fā)生側鏈上的自由基取代反應。在無水三氯化鐵或無水三氯化鋁存在的情況下，發(fā)生環(huán)上的親電取代反應。可以表示如下：

二、由其他的基團轉化

氯可以由其他的取代基如—SO3H、—NO2、—NH2、—OH等轉化，但應具備一定的條件。

萘一般不采用直接鹵化法，而是通過發(fā)生桑德邁爾反應而制得。即芳伯胺重氮化后變成重氮鹽，然后在酸性條件下發(fā)生碳氮鍵的斷裂，最后生成鹵代烴。反應可以表示如下：

也可以通過其他的取代基轉化而得。例如：

蒽醌環(huán)上的鹵基也可以通過取代基之間的相互轉換來完成。可以表示如下：