第六節(jié)　羥基化反應(yīng)

所謂的羥基化反應(yīng)就是芳環(huán)上引入羥基（—OH）的反應(yīng)。引入羥基，對染料的顏色起著增深的作用；引入羥基，可以增強(qiáng)染料對纖維的染著性；羥基具有媒染的特性，使一些染料染色后可以用金屬鹽處理，提高染料的耐日曬和耐水洗色牢度等；生成的羥基化合物可以做偶合組分，合成偶氮染料；通過羥基還可以轉(zhuǎn)變成其他的基團(tuán)。下面逐一介紹引入羥基的幾種方法。

一、羥基化的方法

1.異丙苯氧化法制苯酚

此法是工業(yè)上生產(chǎn)苯酚的主要方法。反應(yīng)可以表示如下：

2.水解法產(chǎn)生羥基

芳鹵化合物在堿性條件下水解，再酸化可以將—Cl水解成—OH。反應(yīng)過程可以表示如下：

3.堿熔法產(chǎn)生羥基

磺酸基在熔融氫氧化鈉或氫氧化鉀存在的條件下，可以將—SO3H轉(zhuǎn)變成—OH。當(dāng)萘環(huán)上有多個(gè)磺酸基時(shí)，一般α位上的磺酸基易堿熔成羥基。反應(yīng)可以表示如下：

4.重氮鹽水解生成羥基

重氮鹽在酸性條件下水解，可以發(fā)生碳氮鍵的斷裂，生成氮?dú)夂头印?/p>

Ar—N2+HSO4-+H2O→Ar—OH+H2SO4+N2

可見，引入的羥基對于染料的各項(xiàng)性能非常重要。下面簡要介紹一下色酚的性質(zhì)。

二、酚的性質(zhì)

1.酚具有酸性

酚是一種比碳酸還弱的酸。環(huán)上含有吸電子基，吸電子基的數(shù)目越多，吸電性越強(qiáng)，酚的酸性越強(qiáng)；反之，環(huán)上含有供電子基，供電子基的供電性越強(qiáng)，酚的酸性越弱。因此酚雖然不溶于水，但可以溶解在堿性溶液中，而且該反應(yīng)是一個(gè)可逆的反應(yīng)。可以表示如下：

2.與FeCl3發(fā)生顏色反應(yīng)

（1）苯酚與FeCl3反應(yīng)呈現(xiàn)藍(lán)紫色。

（2）鄰苯二酚與FeCl3反應(yīng)呈現(xiàn)深綠色。

（3）對苯二酚與FeCl3反應(yīng)呈現(xiàn)藍(lán)色。

3.苯環(huán)上的取代反應(yīng)

（1）鹵化。苯酚與溴水作用，生成2，4，6-三溴苯酚白色沉淀，可以用于苯酚的定量鑒別。為了得到一位取代溴化物，可以在極性較低的溶劑中，如CHCl3、CS2、CCl4中進(jìn)行，可產(chǎn)生大量的對位產(chǎn)物和較少量的鄰位產(chǎn)物。

（2）磺化。磺酸基優(yōu)先進(jìn)入羥基的對位，只有當(dāng)對位被占，才進(jìn)入鄰位。

（3）硝化。應(yīng)先將羥基用醚化的方法制成烷氧基，再進(jìn)行硝化，硝化后再在3%的氫氧化鈉溶液中水解，恢復(fù)羥基。