第二章 染料、纖維、水之間的相互作用
紡織品染色是一種古老的工藝,如第一章所述,我國和印度、埃及早在史前就有天然染料(natural dyes)染色的紡織品,1856年以后英國、德國等開始合成染料的染色,逐漸被推廣到世界各國。
染色過程的研究開始得較晚,據文獻記載,第一位科學地描述染色過程的是羅伯特·波伊爾(Robert Boyle)(1664年)。到19世紀40年代,沃特·奎姆(Walter Crum)對染色中的化學問題進行了研究,并應用到工業生產中,但這方面研究非常有限。直到帕金(W.H.Perkin)發明合成染料以后,人們了解了染料結構,才真正開始對染色過程中的化學問題和物理現象進行全面的研究,提出相關的染色理論。
我們先做個實驗:把一束棉纖維浸入一定溫度的直接染料水溶液中,可以觀察到染液中的染料從水中轉移到纖維上,水中染料逐漸減少。保持一段時間,纖維上顏色和水中的染料不再變化。在任何時間取出纖維,即使擰干,水分可以去除,但染料仍留在纖維上,說明該染料和纖維間存在相互作用力。染色就是染料結合在纖維上的過程。一個理想的染色過程,應該使纖維得到均勻的顏色,同時具有一定的染色牢度。
染色過程是在染料、被染物(纖維或織物)構成的染色體系中完成的。在以水為介質的染色體系中,染料分子、纖維分子、水分子間存在分子間相互作用,有染色助劑存在的體系中,又增加了染料分子、纖維分子、水分子與染色助劑分子間相互作用(圖2-1)。但決定染料上染的關鍵是染料分子與纖維分子間的作用力。
染液中,染料分子之間、染料分子與水分子、染色助劑分子間存在相互作用力;水分子之間、水分子與染色助劑分子間存在相互作用力;染色助劑分子之間也存在相互作用力,從而形成相對穩定的染色溶液。在染料上染纖維時,染料分子與纖維分子之間作用力是染料上染的主要原因,同時存在的還有纖維分子之間、纖維分子與水分子、染色助劑分子間的相互作用。在溶脹的親水性纖維孔道中,還存在染料分子與纖維分子之間、染料分子與染料分子之間、染料分子與水分子之間、染料分子與染色助劑分子間作用力。
染料從染液中轉移到纖維的過程中,存在一系列分子間力的拆散、新的分子間力的建立。最關鍵的是纖維分子與染料分子間作用力的建立,在多分子層吸附時還存在染料分子之間作用力的建立。被拆散的一是染料分子與水分子、助劑分子間的作用力,二是纖維分子與水分子、助劑分子間的作用力,三是染料分子與染料分子之間、纖維分子與纖維分子之間作用力。在分子間力的拆散和重建過程中,染色體系的染色熱、染色熵也發生變化,具體見第三章。
本章將論述上染過程及相關術語,染料上染纖維時各種分子間作用力形式,運用超分子化學解釋染料在溶液中的狀態、染料上染纖維的組裝過程及存在的狀態。

圖2-1 染色體系中的分子間作用力