1　棉花中有機(jī)氯類農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)

1.1　概述

有機(jī)氯農(nóng)藥（Organochlorine pesticide）是組成成分中含有氯元素，用于防治植物病、蟲害的有機(jī)化合物。主要分為以環(huán)戊二烯為原料和以苯為原料兩大類。前者如殺蟲劑六六六和DDT（滴滴涕），殺螨劑三氯殺螨醇、三氯殺螨砜等，殺菌劑百菌清、五氯硝基苯、道豐寧等；后者如作為殺蟲劑的七氯、氯丹、艾氏劑等，其中，六六六、DDT、艾氏劑等農(nóng)藥國家已明令禁止使用。

1.1.1　有機(jī)氯類農(nóng)藥的分子結(jié)構(gòu)及理化性質(zhì)

有機(jī)氯農(nóng)藥大多脂溶性強(qiáng)，水中溶解度低于1mg/kg；揮發(fā)性小，氯苯架構(gòu)穩(wěn)定，不易被體內(nèi)酶降解，使用后降解緩慢。環(huán)境中的殘留農(nóng)藥會通過生物富集和食物鏈的作用進(jìn)一步得到富集和擴(kuò)散，危害生物。即使是土壤微生物作用的產(chǎn)物也像親體一樣存在著殘留毒性，如DDT經(jīng)還原生成DDD，經(jīng)脫氯化氫后生成DDE。表1-1所示為17種有機(jī)氯農(nóng)藥的理化性質(zhì)、CAS、分子式及結(jié)構(gòu)式。

表1-1　17種有機(jī)氯農(nóng)藥的理化性質(zhì)、CAS、分子式、相對分子質(zhì)量及結(jié)構(gòu)式

1.1.2　國內(nèi)外有機(jī)氯類農(nóng)藥殘留檢測的技術(shù)概況

國內(nèi)關(guān)于棉花中有機(jī)氯類農(nóng)藥殘留量測定方法的文獻(xiàn)很少，這里介紹一些紡織品、食品和地表水中有機(jī)氯類農(nóng)藥殘留量測定方法，可以作為借鑒。

目前檢測有機(jī)氯類農(nóng)藥殘留主要采用高效液相色譜法（HPLC）、氣相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用（GC—MS）法和氣相色譜法（GC）。

張翔等[1]采用高效液相色譜—二極管陣列檢測器測定棉織物中滴滴滴和滴滴涕等9種有機(jī)氯農(nóng)藥殘留量。棉織物經(jīng)丙酮—石油醚超聲萃取法提取，提取液濃縮定容后，采用HPLC法測定。方法檢出限小于0.1mg/kg，回收率在85.5%～99.6%之間。

王明泰等[2]采用氣相色譜—電子捕獲檢測器（GC—ECD）和氣相色譜—質(zhì)譜（GC—MS）測定紡織品中艾氏劑、狄氏劑、六氯苯等26種有機(jī)氯殘留量。紡織品試樣經(jīng)丙酮—正己烷（1:8，體積比）超聲波提取，提取液濃縮定容后，用GC—ECD或GC—MS測定，外標(biāo)法定量。方法檢出限小于0.1mg/kg，回收率在77%～105%之間。

徐建芬[3]等采用氣相色譜—微池電子捕獲檢測器測定地表水中環(huán)氧七氯等8種有機(jī)氯農(nóng)藥殘留量。水樣經(jīng)正己烷自動脫氣萃取儀萃取，用氣相色譜法測定。方法檢出限小于0.02μg/L，回收率在81.6%～109.6%之間。

劉宏偉[4]等采用氣相色譜—電子捕獲檢測器（GC—ECD）測定水果蔬菜中8種有機(jī)氯農(nóng)藥殘留量。樣品經(jīng)乙腈均質(zhì)提取，提取液濃縮定容后，用GC—ECD測定。方法檢出限小于0.9μg/kg，回收率在98.0%～102.5%之間。

杜娟等[5]采用氣相色譜—質(zhì)譜（GC—MS）測定動物性食品中30種有機(jī)氯農(nóng)藥殘留量。食品試樣經(jīng)乙腈超聲提取，凝膠滲透色譜—固相萃取法（GPC）和Florisil固相萃取小柱凈化，凈化液定容后，用GC—MS測定。方法檢出限小于2.7μg/kg，回收率在55.0%～119.1%之間。