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實驗十二 煤中全硫的測定(參考GB/T 214—2007)

一、實驗目的

1.了解測定煤中全硫的意義。

2.學習和掌握煤中硫測定的原理、方法和步驟。

二、實驗方法

  (一)艾士卡法

1.實驗原理

將煤樣與艾士卡試劑混合灼燒,煤中硫生成硫酸鹽,然后使硫酸根離子生成硫酸鋇沉淀,根據硫酸鋇的質量計算煤中全硫的含量。

本實驗依據的檢測方法為GB/T 214—2007煤中全硫的測定方法,適用于褐煤、煙煤、無煙煤和焦炭。煤中全硫的測定方法很多,主要是艾氏卡重量法、庫侖法、高溫燃燒中和法。艾士卡法為測定煤中全硫的經典方法,它采用重量分析方法,操作雖然復雜,測試周期也長,但它以測定結果準確著稱,常用作仲裁方法及研制標準煤樣中的定值方法。現在已有不少單位采用紅外吸收法。

所謂煤中全硫是指煤中各種形態硫的總和。通常分為兩大類,一是以有機物存在的硫,叫做有機硫。另一類以無機物存在的硫,叫做無機硫。另外,還有少數煤中含有以單質狀態存在的單質硫。

有機硫(SO)主要以硫醇類、噻吩類、硫醌類、硫醚類、硫蒽類官能團存在于煤中。無機硫分為硫化鐵硫(SP)和硫酸鹽硫(SS)。硫化鐵硫中絕大部分是黃鐵礦硫(FeS2),硫酸鹽硫主要以硫酸鈣(CaSO4)的形式存在于煤中。有的煤中還含有單質硫。一般在低硫煤中以有機硫為主,高硫煤中則大多是以黃鐵礦硫(FeS2)為主。只有少數特殊的高硫煤中的硫是以有機硫為主。有機硫、黃鐵礦硫和單質硫都能在空氣中燃燒,所以它們都是可燃硫。硫酸鹽硫是固定硫,為不可燃硫。由于有機硫屬于煤的有機質組成,分布均勻。如果用重力洗選的方法是無法將其脫去的。

2.試劑和材料

(1)艾士卡試劑(以下簡稱艾氏劑) 以2份質量的化學純輕質氧化鎂與1份質量的化學純無水碳酸鈉混勻并研細至粒度小于0.2mm后,保存在密閉容器中。

(2)鹽酸溶液 (1+1),1體積鹽酸加1體積水混勻。

(3)氯化鋇溶液 100g/L,10g氯化鋇溶于100mL水中。

(4)甲基橙溶液 2g/L,0.2g甲基橙溶于100mL水中。

(5)硝酸銀溶液 10g/L,1g硝酸銀溶于100mL水中,加入幾滴硝酸,貯于深色瓶中。

(6)瓷坩堝 容量為30mL和10~20mL兩種。

(7)濾紙 中速定性濾紙和致密無灰定量濾紙。

3.儀器設備

(1)分析天平 感量0.1mg。

(2)馬弗爐 帶溫度控制裝置,能升溫到900℃,溫度可調并可通風。

4.實驗步驟

①在30mL瓷坩堝內稱取粒度小于0.2mm的空氣干燥煤樣(1.00±0.01)g(稱準至0.0002g)和艾氏劑2g(稱準至0.1g),仔細混合均勻,再用1g(稱準至0.1g)艾氏劑覆蓋在煤樣上面。全硫含量5%~10%時稱取0.5g煤樣,全硫含量大于10%時稱取0.25g煤樣。

②將裝有煤樣的坩堝移入通風良好的馬弗爐中,在1~2h內從室溫逐漸加熱到800~850℃,并在該溫度下保持1~2h。

③將坩堝從馬弗爐中取出,冷卻到室溫。用玻璃棒將坩堝中的灼燒物仔細攪松、搗碎(如發現有未燒盡的煤粒,應繼續灼燒30min),然后把灼燒物轉移到400mL燒杯中。用熱水沖洗坩堝內壁,將洗液收入燒杯,再加入100~150mL剛煮沸的蒸餾水,充分攪拌。如果此時尚有黑色煤粒漂浮在液面上,則本次測定作廢。

④用中速定性濾紙以傾瀉法過濾,用熱水沖洗3次,然后將殘渣轉移到濾紙中,用熱水仔細清洗至少10次,洗液總體積為250~300mL。

⑤向濾液中滴入2~3滴甲基橙指示劑,用鹽酸溶液中和并過量2mL,使溶液呈微酸性。將溶液加熱到沸騰,在不斷攪拌下緩慢滴加氯化鋇溶液10mL,并在微沸狀況下保持約2h,溶液最終體積約為200mL。

⑥溶液冷卻或靜置過夜后用致密無灰定量濾紙過濾,并用熱水洗至無氯離子為止(硝酸銀溶液檢驗無渾濁),溶液過濾如圖3-51所示。

⑦將帶有沉淀的濾紙轉移到已知質量的瓷坩堝中,低溫灰化濾紙后(300℃左右),在溫度為800~850℃的馬弗爐內灼燒20~40min,取出坩堝,在空氣中稍加冷卻后放入干燥器中冷卻到室溫后稱量。

⑧每配制一批艾氏劑或更換其他任何一種試劑時,應進行2個以上空白實驗(除不加煤樣外,全部操作按“4.實驗步驟”進行),硫酸鋇沉淀的質量極差不得大于0.0010g,取算術平均值作為空白值。

圖3-51 沉淀后溶液過濾圖

5.結果計算

測定結果按式(3-23)計算:

  (3-23)

式中 St.ad——一般分析煤樣中全硫質量分數, %;

m1——硫酸鋇質量,g;

m2——空白實驗的硫酸鋇質量,g;

0.1374——由硫酸鋇換算為硫的系數;

m——煤樣質量,g。

6.方法的精密度

艾士卡法全硫測定的重復性限和再現性臨界差如表3-22規定。

表3-22 煤中全硫測定(艾士卡法)的重復性和再現性

7.注意事項

(1)煤樣 粒度<0.2mm;樣重1g(全硫含量5%~10%,稱取0.5g;全硫大于10%時取0.25g)(稱準至0.0002g)。

(2)艾士卡試劑 2份化學純輕質氧化鎂與1份化學純無水碳酸鈉混勻,并研細至小于0.2mm,保存于密閉容器中。

(3)測定步驟及技術要點

①熔樣。利用艾士卡試劑與煤樣一起熔融,艾士卡試劑中的氧化鎂可以防止碳酸鈉在較低溫度下熔化,使煤樣與艾士卡試劑保持疏松狀態有利于氧的滲入,促進氧化反應的進行。同時,硫的氧化物也可直接與氧化鎂反應,在空氣氧的作用下,最后生成硫酸鎂。反應方程式見式(3-24)~式(3-28)。

煤+O2CO2+SO2+SO3+N2+H2O  (3-24)

2Na2CO3+2SO2+O22Na2SO4+2CO2  (3-25)

Na2CO3+SO3Na2SO4+CO2  (3-26)

2MgO+SO2+O22MgSO4  (3-27)

MgO+SO3MgSO4  (3-28)

煤中不可燃硫,如硫酸鈣在受熱的條件下則與艾士卡試劑中的碳酸鈉發生復分解反應,也轉化為硫酸鈉。如式(3-29)所示。

CaSO4+Na2CO3CaCO3+Na2SO4  (3-29)

由此可知,艾士卡試劑可使得煤中的可燃硫及不可燃硫均轉為可溶性的硫酸鈉與硫酸鎂而進入溶液。

艾士卡試劑,有現成試劑,也有的要自己配制,所用氧化鎂及無水碳酸鈉,最好用一級品即保證試劑(G·R),如實在無一級品,則用二級試劑,即分析試劑(A·R)。一般說來,試劑純度越差,則雜質含量越高,空白實驗值也越大。

無水碳酸鈉暴露在空氣中會吸水后結塊,這將大大降低艾士卡試劑的作用,同時,也無法與煤樣混合均勻,故受潮的無水碳酸鈉不宜使用。

②硫酸鹽溶解。煤與艾士卡試劑在氧滲入的條件下反應,生成的硫酸鈉與硫酸鎂是易溶于水的鹽類。用熱浸取熔融物,煮沸數分鐘后就可使它們進入溶液,用定性濾紙過濾,把濾液收集起來進行下一步操作,為了防止可溶性硫酸鹽附著于濾渣上,要用熱水充分洗滌濾紙上的沉淀物,以防測定結果偏低,一般都得用熱水吹洗十遍以上。

③硫酸鋇沉淀。在一定酸度下,硫酸鈉與硫酸鎂與氯化鋇發生如式(3-30)所示的反應:

Na2SO4+MgSO4+2BaCl22BaSO4↓+2NaCl+MgCl2  (3-30)

這一操作主要控制好沉淀條件:一定要控制好硫酸鋇沉淀時溶液的酸度;二是控制沉淀生成速度及適當保溫。

過濾時應采用致密定量濾紙過濾,并用熱水多次洗滌直至無氯離子為止。過濾時,應注意防止硫酸鋇的細小顆粒浮游于濾紙上造成損失,故過濾時應避免濾紙上積存濾液過多。

④沉淀物灼燒及結果計算。將帶有沉淀的濾紙轉移至已恒重的坩堝中,可先在低溫下令濾紙灰化,而后轉入高溫爐中,將爐溫升至850℃。為了減少檢查性灼燒這一環節,一般可按規定要求適當延長灼燒時間。

為了由BaSO4量計算出含硫量,就應該知道硫在硫酸鋇中的比率,即

S/BaSO4=32.066/(137.36+32.066+64)=0.1374  (3-31)

8.思考題

(1)用艾士卡試劑與煤樣混合熔樣時應注意些什么?

在熔樣時,必須使煤樣與艾士卡試劑充分混勻,為防止揮發物過快逸出,試樣應從低溫放入爐中熔化,并緩緩升溫,同時要求在煤樣與艾士卡試劑混合物上再覆蓋1g艾士卡試劑,這樣就可確保硫氧化物與硫酸鈉及氧化鎂反應完全。

熔樣是艾士卡法測定全硫中特別重要的一個環節,熔樣的溫度與時間要掌握好,溫度太低、時間太短或艾士卡試劑與煤樣混合不均勻,均可能導致燃燒不完全。如在燃燒產物中發現未燃盡煤粒,則應繼續灼燒一段時間,直至試樣燃燒完全為止。

(2)用艾士卡法測定全硫時為什么要測定空白?

由于艾士卡試劑及實驗用水純度的限制,它們多少可能含有一點硫酸鹽,故應進行空白實驗。顯然更換了一批艾士卡試劑,就需要重新確定空白實驗值。在測定煤樣時,硫酸鎂的量應減去空白實驗的硫酸鋇量,才是煤中硫所轉成的硫酸鋇量。

(3)硫酸鋇沉淀時要注意些什么?

主要控制好沉淀條件:一定要控制好硫酸鋇沉淀時溶液的酸度;二是控制沉淀生成速度及適當保溫。為了控制好上述操作條件,可這樣進行:加入氯化鋇溶液前,濾液可控制在250~300mL(太少,則稀釋;太多,則蒸發),然后滴加1+1鹽酸,使溶液呈中性后再加入2mL。在這種微酸性條件下,可溶性硫酸鹽可與氯化鋇反應生成硫酸鋇沉淀。因硫酸鋇顆粒很細,易透過濾紙,為了能獲得較粗的硫酸鋇沉淀顆粒,最好將沉淀保溫靜置過夜,至少也應在溫熱處保溫2~4h。

(4)艾士卡法測定煤中全硫,具有哪些優點?

艾士卡法測定煤中全硫,具有如下特點:①該法測定結果準確可靠,其準確程度列各測定方法之首;②測定一個煤樣約需12~16h,故更適合批量測定;③該法不用專門的儀器設備,一般煤質實驗室就具備測定條件。

(二)庫侖滴定法
1.實驗原理

煤樣在催化劑作用下,于空氣流中燃燒分解,煤中硫生成二氧化硫被碘化鉀溶液吸收,以電解碘化鉀溶液所產生的碘進行滴定,根據電解所消耗的電量計算煤中全硫的含量。測定裝置為庫侖測硫儀,它由空氣預處理及輸送裝置、庫侖積分儀、燃燒爐、溫度控制器、電解池、攪拌器及程序控制器等組成。流程示意圖見圖3-52。

圖3-52 庫侖滴定法流程示意圖

1—高溫爐;2—異徑燃燒管(石英或剛玉管);3—電解池;4—電磁泵;5,6—吸收管(硅膠);7—吸收管(NaOH);8—浮子流量計;9—空氣入口;10—排氣口

2.試劑和材料

(1)三氧化鎢

(2)變色硅膠 工業品;

(3)氫氧化鈉 化學純;

(4)電解液 稱取碘化鉀、溴化鉀各5.0g,溶于250~300mL水中并在溶液中加入冰乙酸10mL。

(5)燃燒舟 素瓷或剛玉制品,裝樣部分長約60mm,耐溫1200℃以上,如圖3-53。

圖3-53 素瓷燃燒舟

3.儀器設備

(1)庫侖測硫儀 江蘇江分電分析儀器有限公司生產的CLS-5E型庫倫測硫儀如圖3-54。

圖3-54 庫侖測硫儀

(2)管式高溫爐 能加熱到1200℃以上,并有至少70mm長的(1150±10)℃高溫恒溫帶,帶有鉑銠-鉑熱電偶測溫及控溫裝置,爐內裝有耐溫1300℃以上的異徑燃燒管,如圖3-55。

圖3-55 石英管

(3)電解池和電磁攪拌器 電解池高120~180mm,容量不少于400mL,內有面積150mm2的鉑電解電極對和面積約15mm2的鉑指示電極對。指示電極響應時間應小于1s,電磁攪拌器轉速約500r/min且連續可調,電解池、電磁攪拌器、空氣過濾器、流量計如圖3-56所示。

圖3-56 電解池、電磁攪拌器、空氣過濾器、流量計

(4)庫侖積分器 電解電流0~350mA范圍內積分線性誤差應小于0.1%,配有4~6位數字顯示器或打印機。

(5)送樣程序控制器 可按規定的程序靈活前進、后退。

(6)空氣供應及凈化裝置 由電磁泵和凈化管組成。供氣量約1500mL/min,抽氣量約1000mL/min,凈化管內裝氫氧化鈉及變色硅膠,如圖3-56所示。

4.實驗準備

①將管式高溫爐升溫至1150℃,用另一組鉑銠-鉑熱電偶高溫計測定燃燒管中高溫帶的位置、長度及500℃的位置。

②調節送樣程序控制器,使煤樣預分解及高溫分解的位置分別處于500℃和1150℃處。

③在燃燒管出口處充填洗凈、干燥的玻璃纖維棉;在距出口端80~100mm處充填厚度約3mm的硅酸鋁棉。

④將程序控制器、管式高溫爐、庫侖積分器、電解池、電磁攪拌器和空氣供應及凈化裝置組裝在一起。燃燒管、活塞及電解池之間連接時應口對口緊接,并用硅橡膠管密封。

⑤開動抽氣和供氣泵,將抽氣流量調節到1000mL/min,然后關閉電解池與燃燒管間的活塞,若抽氣量能降到300mL/min以下,則證明儀器各部件及各接口氣密性良好,可以進行測定,否則檢查儀器各個部件及其接口情況。

5.儀器標定

(1)標定方法 使用有證煤標準物質,按以下方法之一進行測硫儀標定。

①多點標定法:用硫含量能覆蓋被測樣品硫含量范圍的至少3個有證煤標準物質進行標定;

②單點標定法:用與被測樣品硫含量相近的標準物質進行標定。

(2)標定程序

①按GB/T 212測定煤標準物質的空氣干燥基水分,計算其空氣干燥基全硫St,ad標準值。

②按實驗步驟,用被標定儀器測定煤標準物質的硫含量。每一標準物質至少重復測定3次,以3次測定值的平均值為煤標準物質的硫測定值。

③將煤標準物質的硫測定值和空氣干燥基標準值輸入測硫儀(或儀器自動讀取),生成校正系數。

注:有些儀器可能需要人工計算校正系數,然后再輸入儀器。

(3)標定有效性核驗 另外選取1~2個煤標準物質或者其他控制樣品,用被標定的測硫儀按照實驗步驟測定其全硫含量。若測定值與標準值(控制值)之差在標準值(控制值)的不確定度范圍(控制限)內,說明標定有效,否則應查明原因,重新標定。

6.實驗步驟

①將管式高溫爐升溫并控制在(1150±10)℃。

②開動供氣泵和抽氣泵并將抽氣流量調節到1000mL/min。在抽氣下,將電解液加入電解池內,開動電磁攪拌器。

③在瓷舟中放入少量非測定用的煤樣,按照實驗步驟進行終點電位調整實驗。如實驗結束后庫侖積分器的顯示值為0,應再次測定,直至顯示值不為0。

④在瓷舟中稱取粒度小于0.2mm的空氣干燥煤樣(0.05±0.005)g(稱準至0.0002g),并在煤樣上均勻覆蓋一薄層三氧化鎢。將瓷舟放在送樣的石英托盤上,開啟送樣程序控制器,煤樣即自動送進爐內,庫侖滴定隨即開始。實驗結束后,庫侖積分器顯示出硫的質量(mg)或質量分數,庫倫測硫儀工作界面如圖3-57,或由打印機打印。

圖3-57 庫侖測硫儀工作界面圖

7.標定檢查

儀器測定期間應使用煤標準物質或者其他控制樣品定期(建議每10~15次測定后)對測硫儀的穩定性和標定的有效性進行核查,如果煤標準物質或者其他控制樣品的測定值超出標準值的不確定度范圍(控制限),應按上述步驟重新標定儀器,并重新測定自上次檢查以來的樣品。

8.結果計算

當庫侖積分器最終顯示數為硫的質量(mg)時,全硫質量分數按式(3-32)計算:

  (3-32)

式中 St,ad——空氣干燥煤樣中全硫含量, %;

m1——庫侖積分器顯示值,mg;

m——煤樣質量,mg。

9.方法的精密度

庫侖滴定法全硫測定的重復性限和再現性臨界差如表3-23規定。

表3-23 煤中全硫測定(庫侖滴定法)的重復性和再現性臨界差

10.注意事項

(1)實驗準備過程要求

①在進行測試之前,儀器必須預熱半小時以上,否則可能會使測試結果不準確。

②儀器使用時溫度非常高,為避免燙傷,在取試樣坩堝時應始終使用鉗子或鑷子。

③儀器應防止灰塵及腐蝕性氣體侵入,并置于干燥環境中使用,若長期不用應罩好,并定期通電升溫并做幾個廢樣。

(2)實驗測定過程要求

①將爐溫恒定在(1150±5)℃。

②加入電解液。

③在供氣和抽氣條件下將流量計調節到1000mL/min,開啟攪拌器,并檢查氣密性。調節旋轉速度,使攪拌子快速旋轉,但不可過快,以免攪拌子跳動打壞鉑電極。

④準確稱取規定粒度煤樣,于瓷舟中鋪平,蓋一層薄WO3。將瓷舟放在儀器的石英舟內,按照儀器提示符進行操作。

(3)儀器使用要點

①在測硫過程中,應保持系統氣路通暢。燃燒管進出口連接管應使用耐溫的硅橡膠管,各吸收管、電磁泵之間的連接管也應使用優質細口徑乳膠管,對發黏、老化的乳膠管應及時更換;在燃燒管出口端的硅酸鋁棉也應定期更換,防止在其上黏附三氧化鎢粉末及未燃盡的煤粉等。

②新配制的電解液為淡黃色,pH值應在1~2之間。當電解次數增多,電解液酸度增大,當電解液的pH<1或渾濁不清時應更換,以免影響精度,電解液應密封避光保存。電解液酸度增加,導致測硫結果偏低。

③電解池內的鉑電極及玻璃熔板應保持潔凈。一般要求每測試200個樣品左右就要清洗電極片,先用酒精棉擦洗,然后用蒸餾水沖洗。在測定煤樣時,要求電解池保持完全密封,并要防止電解液倒吸。

④庫侖滴定時,攪拌速度不能太慢。攪拌速度太慢則電解生成的碘得不到迅速擴散,會使終點控制失靈,無法測得準確的全硫值。

⑤正確清洗電解池內的燒結玻璃熔板。當燒結玻璃熔板及玻璃管道內有黑色沉積物時,應及時清洗,否則會堵塞氣路,減少空氣流量,使結果偏低。清洗方法如下:

a.清洗有機玻璃制電解池。取下電解池(不必將蓋打開),在電解池內先放入少量水并以不漫到熔板為宜。將電解池傾斜放置,用滴管往熔板的支管中注入新配制的洗液(5g重鉻酸鉀加入10mL水中,加熱溶解,冷卻后緩緩加入100mL濃硫酸),待洗液流盡后,再加入洗液2~3次,即可除去熔板及其支管中的黑色沉積物。從電解池的加液漏斗中注入自來水,讓其充滿并自然溢出,用洗耳球從熔板支管中抽水,直至不殘留洗液,使熔板“潔白如初”。

b.清洗玻璃制電解池。將玻璃磨口蓋打開,取出攪拌子,將池體的下口密封。向池體內倒入洗液使其浸沒玻璃熔板,用洗耳球向熔板支管加負壓,將洗液吸入支管后靜置一段時間,再用自來水反復沖洗池體、熔板和支管,即可洗凈。

⑥每天正式測定煤樣前,宜先用廢煤樣測定(不計結果),以消除電解液存放過程中產生的碘與溴,以免測定結果偏低。

⑦為保證測定結果的可靠性,應先用標準煤樣(與待測煤樣含硫量相近)對儀器的有效性加以檢驗,每測定10~15個煤樣應再進行有效性核驗。

⑧測高硫煤時應注意的事項。用庫侖法測定含硫量高于10%的煤樣時,應采用手動方式適當延長試樣在高溫爐500~600℃處的停留時間,或重新設定500~600℃溫度區段的停留時間,一般以5min為宜。試樣進入高溫區后,待積分器上顯示的數字不再變化后退出瓷舟。這樣就可保證高硫煤的測量值不會明顯偏低。

11.思考題

(1)實驗過程中載氣流量對測定結果有何影響?

實驗中選用干燥空氣作載氣,流量不應低于1000mL/min。因為SO2可與空氣中氧氣(O2)發生反應生成SO3。所以從SO2和SO3的可逆平衡來考慮,必須保持較低的氧氣分壓,才能提高SO2的生成率。實驗證明,空氣流量低于1000mL/min時,有些煤樣在5min內燃燒不完全;而且氣流速度低,對電解池內溶液的攪拌、電生碘和溴的迅速擴散亦不利。所以空氣流量不能低于1000mL/min。用未經干燥的空氣作載氣會使SO2(SO3)在進入電解池前就形成H2SO3(H2SO4),吸附在管路中,使測定結果偏低。

(2)燃燒管內為什么要放置硅酸鋁棉?

燃燒管內放置硅酸鋁棉可以防止煤樣爆燃后部分煤樣噴出燃燒管。剪一塊尺寸與燃燒管內徑相適應,厚度3~4mm的硅酸鋁棉圓塊,用頭部直徑與此圓塊相近的推棒,將硅酸鋁棉推到燃燒管高溫區后沿。

(3)庫侖法測硫時,電解液為什么要保持在pH為1~2之間?

電解液的pH值小于1時要更換。

隨著電解液使用次數的增加,由于以下反應的多次進行而使其酸度不斷增加:

Br2+H2SO3+H2O2Br-+H2SO4+2H+  (3-33)

I2+H2SO3+H2O2I-+H2SO4+2H+  (3-34)

當電解液呈強酸性后,I-(Br-)的光敏反應增強而額外生成I2(Br2):

4I-+O2+4H+2I2+2H2O  (3-35)

4Br-+O2+4H+2Br2+2H2O  (3-36)

這些I2(Br2)是非電解產生的,將導致硫值偏低。所以當電解液pH值小于1后要及時更換。

電解液可重復使用,重復使用的次數視試樣分析次數和試樣含硫量高低而定。一般中午休息,或一天所做分析試樣較少時(pH值在1~2之間),放出的電解液可供下午或第二天、第三天使用,此時需用煤樣(50mg左右)進行1~2次測定(不計值),使電解液中碘-碘離子電對的電極電位校正到儀器所需數值,然后再正式進行分析。如一天分析次數較多,試樣硫含量也高,電解液的pH值小于1,則此電解液應廢棄。

(4)如何進行氣路的氣密性檢查?

氣路分三個步驟進行檢查:

首先,取下電解池,用乳膠管將電解池的抽氣管與燒結玻璃板的支管連接起來,在電解池內注滿水,關閉加液漏斗的活塞。打開電解池的放液管,如水面不下降,表示電解池已不漏氣;或用乳膠管將電解池的放液管與燒結玻璃熔板支管連接起來,關閉加液漏斗的活塞并將電解池浸沒在水中,經電解池抽氣管充氣,如沒有氣泡從電解池中逸出,則表示電解池氣密性良好。

其次,將經檢查不漏氣的電解池裝入測定系統中,開動電磁泵,調節載氣到規定的流量(1000mL/min),關閉燃燒管與電解池間氣路的玻璃活塞,觀察空氣流量計的轉子是否下降,如浮子下降則表示接電解池的凈化系統也不漏氣。

再次,開動電磁泵,調節到規定流量,塞住燃燒管的開口端(進樣處),如空氣流量計的轉子下降,則表示燃燒管也完好。

(5)煤樣上應為什么要覆蓋一層三氧化鎢?

從SO2和SO3的可逆平衡來考慮,必須保持較高的燃燒溫度才能提高二氧化硫的生成率,但溫度過高會縮短燃燒管的壽命,因此,不得不降低燃燒溫度。而為使煤中硫酸鹽硫在較低溫度(1150~1200℃)下完全分解,所以在煤樣上覆蓋一層催化劑。經過各種不同的催化劑進行實驗,發現三氧化鎢是一種非常好的促進硫酸鹽硫分解的催化劑。

三、結果表述

每個試樣做兩次重復測定,按GB/T 483規定的數據修約規則,修約至小數點后兩位,測定結果取兩次測定的平均值換算成干燥基,結果保留小數點后兩位報出。全硫分析原始記錄可參考表3-24。

表3-24 全硫測定原始記錄

  測定者:     審核者:     日期:   年   月   日

  (云南省煤炭產品質量檢驗站 雷翠瓊執筆)

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