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2.4 靜電紡絲的結構

紡絲結構決定了紡絲性能。單根紡絲的結構種類繁多,由若干單根紡絲組成的紡絲集合體形態各異,因此通過調控及優化靜電紡絲及其集合體的結構,可獲得更多獨特功能的紡絲膜。下面將從兩個角度來看紡絲的結構:單根紡絲結構和集合體紡絲結構。

2.4.1 單根靜電紡絲結構

通過對電紡溶液性質、加工參數、環境參數以及電紡裝置的調節,可以得到不同精細結構的納米紡絲。常見的有圓形截面、珠粒的實心紡絲,特殊結構的紡絲有帶狀、螺旋狀、中空、核-殼、項鏈狀、多孔、樹突狀、啞鈴、多殼電纜等,形貌如圖2-22所示。這些特殊結構使紡絲在某些方面具有優異的性能,例如螺旋結構紡絲的孔隙率較高、柔韌性較好、比強度高。中空結構的紡絲因其獨特的內在結構,具有獨特的電學、光學、催化、力學等性能,在分子分離、氣體傳感器、納米電子器件等方面有著潛在的應用價值。多孔結構的紡絲具有較大的比表面積,在很多領域如過濾材料、藥物控制釋放、電極材料、傳感器等領域發揮重要作用。

圖2-22 各種形態的單根納米紡絲

Fan等[60]制備了Fe(NO33-PVP和La(NO33-Fe(NO33-PVP復合紡絲。其中Fe(NO33-PVP紡絲的寬度為950nm,厚度為110nm。將其在600℃煅燒,得到表面粗糙、有孔、厚度更小、寬度更窄(200~400nm)的Fe(NO33紡絲。La(NO33-Fe(NO33-PVP紡絲的寬度為1~3μm,厚度為110nm。經600℃煅燒后,得到寬度為300~400nm的La(NO33紡絲,其形貌如圖2-23所示。

圖2-23 Fe(NO33-PVP和La(NO33-Fe(NO33-PVP紡絲的電鏡掃描圖[60]

此外,研究者還通過靜電紡絲技術制備出了螺旋結構紡絲[61]以及中空結構紡絲[62],其形貌如圖2-24、圖2-25所示。

圖2-24 螺旋結構的紡絲[61]

圖2-25 ZnO中空紡絲的電鏡掃描圖片(a)及截面圖片(b)[62]

2.4.2 集合體靜電紡絲結構

(1)無規則取向排列紡絲

無規則取向排列紡絲是指集合體紡絲以無序狀排列于收集裝置,形成類似非織造布的紡絲膜(圖2-26)。一般簡單的靜電紡裝置所紡出的紡絲都是無規則取向的。

圖2-26 常見的無規則取向排列的紡絲

(2)取向排列紡絲

取向性好和高度規則排列的紡絲在某些領域有巨大潛力。通過改變收集裝置、添加電極等方式可以制備取向規則的紡絲。如Mathew[63]、Xu等[64]通過改變接收裝置得到取向排列紡絲,如圖2-27所示。

圖2-27 不同接收裝置獲取取向排列紡絲[63,64]

(3)圖案化紡絲

在靜電紡絲過程中,改變收集裝置的材質、形狀、運動方式等,可以得到圖案化紡絲以及其他聚集態的紡絲。Zhang等[65]以二維列正排布的釘子收集裝置[圖2-28(a)]制備了圖案化紡絲[圖2-28(b)、(c)]。

圖2-28 制備圖案化紡絲的收集裝置以及所得紡絲的電鏡掃描圖[65]

(4)納米蛛網紡絲

納米蛛網是一種近期被發現的新型紡絲結構。Ding等[66]在2006年將聚丙烯酸溶于乙醇,通過靜電紡絲首次獲得蛛網紡絲,見圖2-29。它是以超細靜電紡絲為支架,具有類似于蜘蛛網、肥皂泡結構的二維網狀紡絲膜材料。網中紡絲的平均直徑為5~30nm(比靜電紡絲的直徑低一個數量級,比蜘蛛網紡絲的直徑低兩個數量級)、孔徑在20~300nm范圍之間,且大多數網孔以穩定的六邊形結構存在,遵循自然界的斯坦納(Steiner)最小樹規律[67]。此外,納米蛛網還具有比表面積大、吸附性好和力學性能穩定等優點,使其在催化、信息、能源、環境和生物醫學等領域有著巨大的應用前景[8]

圖2-29 聚丙烯紡絲的電鏡掃描圖片[66]

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