- 分析測試統(tǒng)計方法和質(zhì)量控制
- 曹宏燕等編著
- 3335字
- 2020-05-06 20:08:49
1.2 測量結(jié)果的準確度(正確度和精密度)
1.2.1 測量準確度、正確度和精密度的有關(guān)術(shù)語
傳統(tǒng)的準確度是指測量值與真值的一致程度。由于在實際測量中不可能得到真值,在統(tǒng)計學中引入“接受參照值”概念來代替真值。國際單位制(SI)的基本單位,如質(zhì)量(kg)、長度(m)、物質(zhì)的量(mol)、熱力學溫度(K)等,元素的相對原子質(zhì)量,標準物質(zhì)的認定值等都可認為是接受參照值。接受參照值也稱為約定真值。
精密度是指在規(guī)定條件下,重復測量結(jié)果之間的一致程度。由于精密度與測量條件有關(guān),現(xiàn)在多采用測量重復性和再現(xiàn)性來表征測量結(jié)果的精密度,分別表示實驗室內(nèi)和實驗室間兩種不同條件下的精密度,即表示了測量條件“相同”和“很不相同”兩種狀態(tài)下測量結(jié)果的一致程度。測量結(jié)果的精密度是一個比較直觀的概念,但是在討論精密度時一定要清楚是在什么測量條件下表征的精密度。
按GB/T 3358.1—2009、GB/T 3358.2—2009、JJF 1001—2011 和GB/T 6379.1—2004,將準確度、正確度、精密度等有關(guān)術(shù)語與定義表述于下。
觀測值(observed value):作為一次觀測結(jié)果而確定的特性值,或由樣本中每一個單元獲得的相關(guān)特性的值。
測試結(jié)果(test result):用規(guī)定的測試方法所確定的特性值。
注:1.一個測試結(jié)果可以是通過幾個觀測值計算的結(jié)果。測試結(jié)果可以是一個方法或幾個方法觀測值的平均值(或中位值等),可以是修正后的值。在最簡單情況下,測試結(jié)果即為觀測值本身。
2.測試結(jié)果通常亦表述為測量結(jié)果、分析結(jié)果、測量值等。
接受參照值(accepted reference value):用作比較的經(jīng)協(xié)商同意的標準值,它來自于:
①基于科學原理的理論值或確定值;
②基于一些國家或國際組織的實驗工作的指定值或認定值;
③基于科學或工程組織贊助下合作實驗室工作中的同意值或認定值;
④當①②③不能獲得時,則用(可測)量的期望,即規(guī)定測量總體的均值。
注:1.接受參照值也稱約定真值。接受參照值通常被認為是非常接近真值的,就特定目的而言其差值可以忽略不計。
2.在實踐中,真值通常用接受參照值代替。
3.嚴格而言,在接受參照值中,除①基于科學原理的理論值或確定值可不計確定度外,②、③、④均須考慮量值的不確定度。
準確度(accuracy):測試結(jié)果與接受參照值間的一致程度。
注:1.術(shù)語準確度,當用于一組測試數(shù)據(jù)時,由隨機誤差分量和系統(tǒng)誤差(即偏倚)分量組成。
2.準確度是正確度和精密度的組合。
正確度(trueness):由大量測試結(jié)果得到的平均數(shù)與接受參照值間的一致程度。
注:1.正確度表示測試結(jié)果中系統(tǒng)誤差的大小,通常以術(shù)語偏倚度量。
2.正確度曾被稱為“平均數(shù)的準確度”,這種用法不被推薦。
偏倚(bias):測試結(jié)果的期望與接受參照值之差。
注:與隨機誤差相反,偏倚是系統(tǒng)誤差的總和。偏倚可能由一個或幾個系統(tǒng)誤差引起。系統(tǒng)誤差與接受參照值之差越大,偏倚就越大。
精密度(precision):在規(guī)定條件下,獨立測試結(jié)果間的一致程度。
注:1.精密度僅依賴于隨機誤差的分布,而與真值或規(guī)定值無關(guān)。
2.精密度的量值用測量結(jié)果的標準差表示,精密度越低,標準差越大。
3.“獨立測試結(jié)果”指的是對相同或相似的測試對象所得的結(jié)果不受以前任何結(jié)果的影響。精密度的定量測量依賴于規(guī)定的條件,重復性和再現(xiàn)性條件為其中兩種極端情況。
4.由于測量結(jié)果的離散程度與測量條件有關(guān),在實際工作中通常用測量重復性和再現(xiàn)性來表示測試結(jié)果的精密度。
樣本方差(sample variance):樣本分量與平均值之差的平方和除以樣本量減1。樣本方差通常用s2表示:
(1-1)
式中,n-1為樣本的自由度。
樣本標準差(sample standard deviation):樣本方差的正平方根,常用s表示。樣本標準差表征測量值的離散程度。
離群值(outlier):樣本中的一個或幾個觀測值,它們離開其他觀測值較遠,暗示它們可能來自不同的總體。
有關(guān)重復性、再現(xiàn)性、重復性條件、再現(xiàn)性條件等術(shù)語見第5章5.2。
需要注意的是,“正確度”的概念引入分析測試中的時間較短。ISO 5725—1984(GB 6379—86)的標題是《測試方法的精密度 通過實驗室間試驗確定標準測試方法的重復性和再現(xiàn)性》,而1994年修訂的ISO 5725的總標題是《測量方法與結(jié)果的準確度(正確度與精密度)》(GB/T 6379,2004年后等同采用),在總標題下有六個分標準,并分別論述了準確度、正確度、精密度的基本概念,試驗和統(tǒng)計方法及它們的實際應用。在一些教科書、文獻及標準中,有的還沒有采用關(guān)于“正確度”的表述。根據(jù)誤差理論,分析測試誤差分為隨機誤差和系統(tǒng)誤差,準確度試驗的誤差由隨機誤差分量和系統(tǒng)誤差分量組成,正確度試驗則是對系統(tǒng)誤差分量的度量,以偏倚表示,而精密度試驗是對隨機誤差分量的度量,以標準差表示。因此,測試結(jié)果的準確度由正確度和精密度量指標表征。
1.2.2 測量結(jié)果準確度與正確度、精密度的關(guān)系
分析測試中一組測量結(jié)果的質(zhì)量可以用測量的準確度、正確度和精密度來衡量。
準確度、正確度和精密度是既有區(qū)別又有聯(lián)系的不同概念。精密度高不等于正確度好,正確度好也不一定精密度高,但精密度高是正確度好的前提條件。
有時,測量精密度不好,正確度偶爾也有好的,但往往是巧合。因此,精密度低,說明測量結(jié)果不可靠,此時再考慮正確度就沒有意義了。對理想的測量結(jié)果,既要求精密度高,又要求正確度好,而且只有正確度和精密度都高的結(jié)果其準確度才高。
準確度與正確度和精密度的關(guān)系可用下面的例子形象地加以說明。今有A、B、C、D、E五位分析人員采用高氯酸脫水重量法分別測定某彈簧鋼標準物質(zhì)中的硅含量(認定值為1.82%),測量結(jié)果及其分布分別列于表1-1和圖1-2。五位分析人員的測量結(jié)果表示:
表1-1 硅的測量結(jié)果的評價


圖1-2 不同測試結(jié)果的正確度和精密度
(圖中短橫線為分析人員測量結(jié)果平均值)
分析人員A的測量值的平均值與認定值接近,標準差不大,測量結(jié)果的正確度和精密度都好,準確度高;
分析人員B的測量值的平均值與認定值相差較大,表示測量存在較大的系統(tǒng)誤差,正確度差,雖然其隨機誤差并不大,準確度仍然差;
分析人員C的測量值的平均值與認定值接近,測量正確度雖較高,但標準差大,精密度差,不能說明準確度好。這種情況在分析測試中較少出現(xiàn),而且往往是偶然巧合;
分析人員D的測量值的正確度和精密度都差,表示測量存在較大的系統(tǒng)誤差和隨機誤差,準確度差;
分析人員E1的測量結(jié)果與分析人員C的結(jié)果相似,但仔細觀察測量數(shù)據(jù)的分布,引起精密度差的原因是有一個測量值(1.91)遠離其他5個測量值。如果剔除測量值1.91,余下測量值的正確度和精密度都是好的(E2),測量的準確度高。該測量值偏離的原因可能是操作中存在過失誤差。在隨后的章節(jié)中,可以從統(tǒng)計上檢驗,認為1.91與其他測量值不屬于同一正態(tài)分布,是一個離群值,有理由將其剔除。
由此可見,正確度高、精密度好,則準確度高;但正確度差,精密度再好,準確度也不會好;正確度雖高,但精密度差,準確度也不會有保證。分析測試結(jié)果追求的是又精又準。因此,精密度是保證正確度的前提,準確度高要求測量的精密度好和正確度高,精密度和正確度若只是其中一個好,也不能保證其準確度高。
1.2.3 誤差的表示
誤差是測量值與真值之差,用來表征測量結(jié)果的準確度。
誤差有兩種表示方法:絕對誤差和相對誤差。絕對誤差表示測量結(jié)果(x)與真值(μ)之差,即
(1-2)
絕對誤差的量綱與測量值的相同。誤差愈小,表示測量結(jié)果與真值愈接近,準確度愈高;反之,誤差愈大,準確度愈低。當測量結(jié)果大于真值時,誤差為正值,表示測量結(jié)果偏高;反之,誤差為負值,測量結(jié)果偏低。
相對誤差是指絕對誤差相對于真值的比分數(shù),常用百分數(shù)表示:
(1-3)
相對誤差反映的是誤差在真值中所占比例的大小。當絕對誤差相同時,測量結(jié)果數(shù)值愈大,相對誤差愈小,反之,相對誤差愈大。
無論是計算絕對誤差還是相對誤差,都涉及真值μ。所謂真值就是指一物理量本身具有的客觀存在的量值。嚴格地說,任何物質(zhì)中各組分的真值是不知道的,用測量方法是得不到真值的。在分析測試中通常用接受參照值(約定真值)當作真值來比較和評價測量結(jié)果。
在誤差較小時,多次測量的平均值接近于真值μ,在數(shù)據(jù)處理時通常將平均值
作為真值μ的估計值,代替真值使用。測量值經(jīng)誤差校正后更接近于真值,但還不是真值,這是因為校正值本身也存在誤差。
分析測試中用偏差(d)表示單次測量值與平均值的差值:
偏差反映了測量的精密度。
精密度通常以平均偏差、極差R、標準差s、相對標準差(RSD)和方差V表示:
(1-4)
(1-5)
(1-6)
(1-7)
(1-8)
分析測試的統(tǒng)計計算中,更多的是用標準差s和方差V來表示測量結(jié)果的精密度。