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1.2 危險化學品分類及辨識

危險化學品目前常見并用途較廣的有數(shù)千種,其性質(zhì)各不相同,每一種危險化學品往往具有多種危險性,但是在多種危險性中,必有一種主要的即對人類危害最大的危險性。因此在對危險化學品分類時,掌握“擇重歸類”的原則,即根據(jù)該化學品的主要危險性來進行分類。

目前,我國對危險化學品的分類主要有兩種:一是根據(jù)《化學品分類和危險性公示通則》(GB 13690—2009)標準分類,這種分類與聯(lián)合國《化學品分類與標記全球協(xié)調(diào)制度》(GHS)相接軌,對我國化學品進出口貿(mào)易發(fā)展和對外交往有促進作用;二是根據(jù)《危險貨物分類和品名編號》(GB 6944—2012)標準分類,這種分類適用我國危險貨物的運輸、儲存、生產(chǎn)、經(jīng)營、使用和處置。

1.2.1 危險化學品的分類

根據(jù)聯(lián)合國《化學品分類與標記全球協(xié)調(diào)制度》(GHS)(第二修訂版)對危險化學品危險性分類及公示的要求,我國將《常用危險化學品分類及標志》(GB 13690—92)修訂為《化學品分類和危險性公示通則》(GB 13690—2009)。GB 13690—2009從理化危險、健康危險和環(huán)境危險三個方面,將危險品分為27大類,其中包括16個理化危險性分類種類,10個健康危害性分類種類以及1個環(huán)境危害性分類種類。

1.2.1.1 理化危險性

第1類 爆炸品

爆炸物質(zhì)(或混合物)是一種固態(tài)或液態(tài)物質(zhì)(或混合物),其本身能夠通過化學反應產(chǎn)生氣體,而產(chǎn)生氣體的溫度、壓力和速度能對周圍環(huán)境造成破壞,其中也包括煙火物質(zhì),無論其是否產(chǎn)生氣體都屬于爆炸物。如:疊氮鈉、黑索金、2,4,6-三硝基甲苯(TNT)、三硝基苯酚。

煙火物質(zhì)(或煙火物質(zhì)混合物)是一種物質(zhì)或物質(zhì)的混合物,它旨在通過非爆炸自持放熱化學反應產(chǎn)生的熱、光、聲、氣體、煙或所有這些的組合來產(chǎn)生效應。

爆炸物種類包括:

①爆炸性物質(zhì)或混合物;

②爆炸性物品,但不包括下述裝置:其中所含爆炸性物質(zhì)或混合物由于其數(shù)量或特性,在意外或偶然點燃或引爆后,不會由于迸發(fā)、發(fā)火、冒煙、發(fā)熱或巨響而在裝置之外產(chǎn)生任何效應;

③在①和②中未提及的為產(chǎn)生實際爆炸或煙火效應而制造的物質(zhì)、混合物和物品。

除未被劃為不穩(wěn)定的爆炸物(對熱不穩(wěn)定,正常搬運或使用過程中太敏感)外,根據(jù)爆炸物所具有的危險特性分為六項:

1.1項 具有整體爆炸危險的物質(zhì)、混合物和制品(整體爆炸是實際上瞬間引燃幾乎所有裝填料的爆炸)。

1.2項 具有噴射危險但無整體爆炸危險的物質(zhì)、混合物和制品。

1.3項 具有燃燒危險和較小的爆轟危險或較小的噴射危險或兩者兼有,但非整體爆炸危險的物質(zhì)、混合物和制品。其中包括可產(chǎn)生大量輻射熱的物質(zhì)和物品;或相繼燃燒產(chǎn)生局部爆炸或迸射效應或兩種效應兼而有之的物質(zhì)和物品。

1.4項 不存在顯著爆炸危險的物質(zhì)、混合物和制品。這些物質(zhì)、混合物和制品,萬一被點燃或引爆也只存在較小危險,并且要求最大限度地控制在包裝內(nèi),同時保證無肉眼可見的碎片噴出,爆炸產(chǎn)生的外部火焰應不會引發(fā)包裝內(nèi)的其他物質(zhì)發(fā)生整體爆炸。

1.5項 具有整體爆炸危險,但本身又很不敏感的物質(zhì)或混合物。這些物質(zhì)、混合物雖然具有整體爆炸危險,但是極不敏感,以至于在正常條件下引爆或由燃燒轉(zhuǎn)至爆轟的可能性非常小。

1.6項 極不敏感,且無整體爆炸危險的制品。這些制品只含極不敏感爆轟物質(zhì)或混合物和那些被證明意外引發(fā)的可能性幾乎為零的制品。

爆炸品的主要特性:

①爆炸性是一切爆炸品的主要特征。這類物品都具有化學不穩(wěn)定性,在一定外界因素的作用下,會進行猛烈的化學反應,主要有以下特點:

猛烈的爆炸性。當受到高熱摩擦、撞擊、震動等外來因素的作用或與其他性能相抵觸的物質(zhì)接觸,就會發(fā)生劇烈的化學反應,產(chǎn)生大量的氣體和高熱,引起爆炸。爆炸性物質(zhì)如儲存量大,爆炸時威力更大。這類物質(zhì)主要有三硝基甲苯(TNT)、苦味酸(三硝基苯酚)、硝酸銨(NH4NO3)、疊氮化物(RN3)、雷汞[Hg(ONC)2]、乙炔銀( )及其他超過三個硝基的有機化合物等。

化學反應速度極快。一般以萬分之一秒的時間完成化學反應,因為爆炸能量在極短時間內(nèi)放出,因此具有巨大的破壞力。爆炸時產(chǎn)生大量的熱,這是爆炸品破壞力的主要來源。爆炸產(chǎn)生大量氣體,造成高壓,形成的沖擊波對周圍建筑物有很大的破壞性。

②對撞擊、摩擦、溫度等非常敏感。任何一種爆炸品的爆炸都需要外界供給它一定的能量,即起爆能。某一爆炸品所需的最小起爆能,即為該爆炸品的敏感度。敏感度是確定爆炸品爆炸危險性的一個非常重要的標志,敏感度越高,則爆炸危險性越大。

③有的爆炸品還有一定的毒性。例如,三硝基甲苯(TNT)、硝化甘油(又稱硝酸甘油)、雷汞[Hg(ONC)2]等都具有一定的毒性。

④與酸、堿、鹽、金屬發(fā)生反應。有些爆炸品與某些化學品如酸、堿、鹽發(fā)生化學反應,反應的生成物是更容易爆炸的化學品。如:苦味酸遇某些碳酸鹽能反應生成更易爆炸的苦味酸鹽;苦味酸受銅、鐵等金屬撞擊,立即發(fā)生爆炸。

由于爆炸品具有以上特性,因此在儲運中要避免摩擦、撞擊、顛簸、震蕩,嚴禁與氧化劑、酸、堿、鹽類、金屬粉末和鋼材料器具等混儲混運。

第2類 易燃氣體

易燃氣體是指在20℃和101.3kPa標準大氣壓下,與空氣有易燃范圍的氣體。如甲烷、氫氣、乙炔等。

易燃氣體分為2類,見表1-1。

表1-1 易燃氣體的分類及分類原則

注:1.氨氣和甲基溴化物可以視為特例。
  2.對于氣溶膠的分類可參見GB 20578—2006《化學品分類、警示標簽和警示性說明安全規(guī)范易燃氣溶膠》。

易燃氣體極易燃燒,與空氣混合能形成爆炸性混合物,如氫氣、甲烷、乙炔等,常見易燃氣體的特性見表1-2。

表1-2 易燃氣體的燃爆特性

①相對于空氣的密度。
  ②相對于水的密度。

第3類 易燃氣溶膠

氣溶膠是指氣溶膠噴霧罐,系任何不可重新罐裝的容器。該容器由金屬、玻璃或塑料制成,內(nèi)裝強制壓縮、液化或溶解的氣體,包含或不包含液體、膏劑或粉末,配有釋放裝置,可使所裝物質(zhì)噴射出來,形成在氣體中懸浮的固體或液態(tài)微粒或形成泡沫、膏劑或粉末或處于液態(tài)或氣態(tài)。

分類原則:

①如果氣溶膠含有任何按GHS分類原則分類為易燃的成分時,該氣溶膠應考慮分類為易燃的,即含易燃液體、易燃氣體、易燃固體物質(zhì)的氣溶膠為易燃氣溶膠。

易燃成分不包括自燃、自熱物質(zhì)或遇水反應物質(zhì),因為這些成分從來不用作氣溶膠內(nèi)裝物。

②易燃氣溶膠根據(jù)其成分的化學燃燒熱,如適用時根據(jù)其成分的泡沫試驗(對泡沫氣溶膠)以及點燃距離試驗和封閉空間試驗(對噴霧氣溶膠)的結(jié)果分為兩個類別,即極易燃燒的氣溶膠和易燃氣溶膠。

易燃氣溶膠具有易燃液體、易燃氣體、易燃固體物質(zhì)所具有的特性。

第4類 氧化性氣體

氧化性氣體是一般通過提供氧氣,比空氣更能導致或促使其他物質(zhì)燃燒的任何氣體。

氧化性氣體的分類見表1-3。

表1-3 氧化性氣體的分類

注:含氧量體積分數(shù)高至23.5%的人造空氣視為非氧化性氣體。

第5類 壓力下氣體

壓力下氣體是指高壓氣體,即在壓力等于或大于200kPa(表壓)下裝入儲器的氣體,或是液化氣體或冷凍液化氣體。

壓力下氣體包括壓縮氣體、液化氣體、溶解氣體、冷凍液化氣體。

按包裝的物理狀態(tài),壓力下氣體可分為4類,見表1-4。

表1-4 壓力下氣體的分類

注:臨界溫度是指高于此溫度無論壓縮程度如何純氣體都不能被液化的溫度。

氣體的主要特性:

①可壓縮性。一定量的氣體在溫度不變時,所加的壓力越大其體積就會變得越小,若繼續(xù)加壓氣體會壓縮成液態(tài)。氣體通常以壓縮或液化狀態(tài)儲于鋼瓶中,不同的氣體液化時所需的壓力、溫度亦不同。臨界溫度高于常溫的氣體,用單純的壓縮方法會使其液化,如氯氣、氨氣、二氧化硫等。而臨界溫度低于常溫的氣體,就必須在加壓的同時使溫度降至臨界溫度以下才能使其液化,如氮氣、氧氣、一氧化碳等。這類氣體難以液化,在常溫下,無論加多大壓力仍是以氣態(tài)形式存在,因此人們將此類氣體又稱為永久性氣體。其難以壓縮和液化的程度與氣體的分子間引力、結(jié)構(gòu)、分子熱運動能量有關(guān)。

②膨脹性。氣體在光照或受熱后,溫度升高,分子間的熱運動加劇,體積增大,若在一定密閉容器內(nèi),氣體受熱的溫度越高,其膨脹后形成的壓力越大。一般壓縮氣體和液化氣體都盛裝在密閉的容器內(nèi),如果受高溫、日曬,氣體極易膨脹產(chǎn)生很大的壓力。當壓力超過容器的耐壓強度時就會造成爆炸事故。

裝有各種壓縮氣體的鋼瓶應根據(jù)氣體的種類涂上不同的顏色以示標志。不同壓縮氣體鋼瓶規(guī)定的漆色見表1-5。

表1-5 壓縮氣體鋼瓶規(guī)定的漆色表

第6類 易燃液體

易燃液體是指閃點不高于93℃的液體。

這類液體極易揮發(fā)成氣體,遇明火即燃燒。可燃液體以閃點作為評定液體火災危險性的主要根據(jù),閃點越低,危險性越大。

易燃液體分類標準見表1-6。

表1-6 易燃液體的分類標準

注:閃點高于35℃的液體如果在聯(lián)合國《關(guān)于危險貨物運輸?shù)慕ㄗh書試驗和標準手冊》的L.2持續(xù)燃燒性試驗中得到否定結(jié)果時,對于運輸可看作為非易燃液體。

易燃液體具有的特性:

①高度易燃性。易燃液體的主要特性是具有高度易燃性,遇火、受熱以及和氧化劑接觸時都有發(fā)生燃燒的危險,其危險性的大小與液體的閃點、自燃點有關(guān),閃點和自燃點越低,發(fā)生著火燃燒的危險越大。

②易爆性。由于易燃液體的沸點低,揮發(fā)出來的蒸氣與空氣混合后,濃度易達到爆炸極限,遇火源往往發(fā)生爆炸。

③高度流動擴散性。易燃液體的黏度一般都很小,不僅本身極易流動,還因滲透,浸潤及毛細現(xiàn)象等作用,即使容器只有極細微裂紋,易燃液體也會滲出容器壁外。泄漏后很容易蒸發(fā),形成的易燃蒸氣比空氣重,能在坑洼地帶積聚,從而增加了燃燒爆炸的危險性。

④易積聚電荷性。部分易燃液體,如苯、甲苯、汽油等,電阻率都很大,很容易積聚靜電而產(chǎn)生靜電火花,造成火災事故。

⑤受熱膨脹性。易燃液體的膨脹系數(shù)比較大,受熱后體積容易膨脹,同時其蒸氣壓亦隨之升高,從而使密封容器中內(nèi)部壓力增大,造成“鼓桶”,甚至爆裂,在容器爆裂時會產(chǎn)生火花而引起燃燒爆炸。因此,易燃液體應避熱存放;灌裝時,容器內(nèi)應留有5%以上的空隙。

⑥毒性。大多數(shù)易燃液體及其蒸氣均有不同程度的毒性,因此在操作過程中,應做好勞動保護工作。

第7類 易燃固體

易燃固體是容易燃燒或通過摩擦可能引燃或助燃的固體。

易于燃燒的固體為粉狀、顆粒狀或糊狀物質(zhì),它們在與燃燒著的火柴等火源短暫接觸即可點燃,火焰迅速蔓延,非常危險。

易燃固體因著火點低,如受熱、遇火星、受撞擊、摩擦或氧化劑作用等能引起急劇的燃燒或爆炸,同時放出大量毒害氣體。如赤磷、硫黃、萘、硝化纖維素等。

易燃固體分類見表1-7。

表1-7 易燃固體的分類

注:對于固體物質(zhì)或混合物的分類試驗,該試驗應按提供的物質(zhì)或混合物進行。例如,如果對于供應或運輸目的,同種化學品其提交的形態(tài)不同于試驗時的形態(tài),而且被認為可能實際上不同于分類試驗時的性能時,則該物質(zhì)還必須以新形態(tài)進行試驗。

易燃固體特性:

①易燃固體的主要特性是容易被氧化,受熱易分解或升華,遇明火常會引起強烈、連續(xù)的燃燒。

②與氧化劑、酸類等接觸,反應劇烈而發(fā)生燃燒爆炸。

③對摩擦、撞擊、震動也很敏感。

④許多易燃固體有毒,或燃燒產(chǎn)物有毒或腐蝕性。

第8類 自反應物質(zhì)

自反應物質(zhì)或混合物是即使沒有氧(空氣)也容易發(fā)生激烈放熱分解的熱不穩(wěn)定液態(tài)或固態(tài)物質(zhì)或者混合物。不包括GHS分類為爆炸物、有機過氧化物或氧化物質(zhì)的物質(zhì)和混合物。

自反應物質(zhì)或混合物如果在實驗室試驗中,其組分容易起爆、迅速爆燃或在封閉條件下加熱時顯示劇烈效應,應視為具有爆炸性質(zhì)。

自反應物質(zhì)分類:

1)除下列情況外,任何自反應物質(zhì)或混合物都應按本類方法進行分類:

①按照GB 20576—2006分類為爆炸物;

②按照GB 20589—2006或GB 20591—2006分類為氧化性液體或氧化性固體; ③按照GB 20591—2006分類為有機過氧化物;

④分解反應熱小于300J/g;

⑤50kg包裝自加速分解溫度(SADT)高于75℃。

2)自反應物質(zhì)和混合物按下列原則分為“A~G型”7個類型:

A任何自反應物質(zhì)或混合物,如在運輸包件中可能起爆或迅速爆燃,則定為A型自反應物質(zhì)。

B具有爆炸性的任何自反應物質(zhì)或混合物,如在運輸包件中不會起爆或迅速爆燃,但在該包件中可能發(fā)生熱爆炸,則定為B型自反應物質(zhì)。

C具有爆炸性的任何自反應物質(zhì)或混合物,如在運輸包件中不可能起爆或迅速爆燃或發(fā)生熱爆炸,則定為C型自反應物質(zhì)。

D任何自反應物質(zhì)或混合物,在實驗室中試驗時發(fā)生如下情況:則定為D型自反應物質(zhì)。

①部分起爆,不迅速爆燃,在封閉條件下加熱時不呈現(xiàn)任何劇烈效應;

②根本不起爆,緩慢爆燃,在封閉條件下加熱時不呈現(xiàn)任何劇烈效應;

③根本不起爆或爆燃,在封閉條件下加熱時呈現(xiàn)中等效應。

E任何自反應物質(zhì)或混合物,在實驗室中試驗時,既絕不起爆也絕不爆燃,在封閉條件下加熱時呈現(xiàn)微弱效應或無效應,則定為E型自反應物質(zhì)。

F任何自反應物質(zhì)或混合物,在實驗室中試驗時,既絕不在空化狀態(tài)下起爆也絕不爆燃,在封閉條件下加熱時只呈現(xiàn)微弱效應或無效應,而且爆炸力弱或無爆炸力,則定為F型自反應物質(zhì)。

G任何自反應物質(zhì)或混合物,在實驗室中試驗時,既絕不在空化狀態(tài)下起爆也絕不爆燃,在封閉條件下加熱時顯示無效應,而且無任何爆炸力,則定為G型自反應物質(zhì)。但該物質(zhì)或混合物必須是熱穩(wěn)定的(50kg包件的自加速分解溫度為60~75℃),對于液體混合物,所用脫敏稀釋劑的沸點不低于150℃。如果混合物不是熱穩(wěn)定的,或所用脫敏稀釋劑的沸點低于150℃,則定為F型自反應物質(zhì)。

表1-8為有機物質(zhì)中自反應特性的原子團。

表1-8 有機物質(zhì)中自反應特性的原子團

第9類 自燃液體

自燃液體是即使數(shù)量小也能在與空氣接觸后5min之內(nèi)引燃的液體。

自燃液體分類見表1-9。

表1-9 自燃液體的分類

第10類 自燃固體

自燃固體是即使數(shù)量小也能在與空氣接觸后5min之內(nèi)引燃的固體。

自燃固體根據(jù)聯(lián)合國《關(guān)于危險貨物運輸?shù)慕ㄗh書試驗和標準手冊》的33.3.1.4中N.2試驗,按表1-10進行分類。

表1-10 自燃固體的分類

注:對于固體物質(zhì)或混合物的分類試驗,該試驗應按提供的物質(zhì)或混合物進行。例如,如果對于以供應或運輸為目的,同種化學品其提交的形態(tài)不同于試驗時的形態(tài),并且被認為可能實際上不同于分類試驗時的性能時,則該物質(zhì)或混合物還必須以新的形態(tài)試驗。

燃燒性是自燃物品的主要特性,自燃物品在化學結(jié)構(gòu)上無規(guī)律性,因此自燃物質(zhì)就有各自不同的自燃特性。

例如,黃磷性質(zhì)活潑,極易氧化,燃點又特別低,一經(jīng)暴露在空氣中很快引起自燃。但黃磷不和水發(fā)生化學反應,所以通常放置在水中保存。另外黃磷本身極毒,其燃燒的產(chǎn)物五氧化二磷也為有毒物質(zhì),遇水還能生成劇毒的偏磷酸。所以遇有磷燃燒時,在撲救的過程中應注意防止中毒。

再如,二乙基鋅、三乙基鋁等有機金屬化合物,不但在空氣中能自燃,遇水還會強烈分解,產(chǎn)生易燃的氫氣,引起燃燒爆炸。因此,儲存和運輸時必須用充有惰性氣體或特定的容器包裝,失火時亦不可用水撲救。

第11類 自熱物質(zhì)和混合物

自熱物質(zhì)是指通過與空氣反應并且無能量供應,易于自熱的固體、液體物質(zhì)或混合物。該物質(zhì)或混合物與自燃液體或固體不同之處在于只在大量(幾千克)和較長的時間周期(數(shù)小時或數(shù)天)時才會著火。

注:物質(zhì)或混合物的自熱,導致自發(fā)燃燒,是由該物質(zhì)或混合物與氧氣(空氣中的)反應和產(chǎn)生的熱不能足夠迅速地傳導至周圍環(huán)境中引起的。當產(chǎn)生熱的速度超過散失熱的速度和達到了自燃溫度時就會發(fā)生自燃。

一種物質(zhì)或混合物如果按聯(lián)合國《關(guān)于危險貨物運輸?shù)慕ㄗh書試驗和標準手冊》的33.3.1.6中所列的試驗方法進行的試驗符合下列要求,則應被分類為自熱物質(zhì)或混合物,并按表1-11進行分類。

表1-11 自熱物質(zhì)或混合物的分類

注:1.對于固體物質(zhì)或混合物的分類試驗而言,該試驗應對其提交的物質(zhì)或混合物進行。例如,如果對于供應或運輸?shù)哪康模瑯拥幕瘜W品被提交的形態(tài)不同于試驗時的形態(tài)并且認為其性能可能與分類試驗有實質(zhì)不同時,該物質(zhì)或混合物還必須以新的形態(tài)試驗。
  2.該標準基于木炭的自燃溫度,27m3的試樣立方體的自燃溫度為50℃。體積為27m3、自燃溫度高于50℃的物質(zhì)和混合物不應劃入本危險類別。體積450L、自燃溫度高于50℃的物質(zhì)和混合物不應劃入類別1。

第12類 遇水放出易燃氣體的物質(zhì)或混合物

遇水放出易燃氣體的物質(zhì)或混合物是指通過與水相互反應所產(chǎn)生的氣體通常顯示自燃的傾向,或放出危險數(shù)量的易燃氣體的固體或液體物質(zhì)。例如鈉、鉀、氫化鉀、電石等。

遇水放出易燃氣體的物質(zhì)或混合物根據(jù)聯(lián)合國《關(guān)于危險貨物運輸?shù)慕ㄗh書試驗和標準手冊》的33.4.1.4中N.5進行試驗,按照表1-12分類。

表1-12 遇水放出易燃氣體的物質(zhì)或混合物的分類

注:1.如果在試驗程序的任何一步中發(fā)生自燃,該物質(zhì)就被分類為遇水放出易燃氣體的物質(zhì)或混合物。
  2.對于固體物質(zhì)或混合物的分類試驗而言,該試驗應對其提交的物質(zhì)或混合物的形態(tài)進行。例如,如果對于以供應或運輸為目的,同樣的化學品被提交的形態(tài)不同于試驗時的形態(tài)并認為其性能可能與分類試驗有實質(zhì)不同時,該物質(zhì)或混合物還必須以新的形態(tài)試驗。

遇水放出易燃氣體的物質(zhì)除遇水反應外,遇到酸或氧化劑也能發(fā)生反應,而且比遇到水發(fā)生的反應更為強烈,危險性也更大。因此,儲存、運輸和使用時,注意防水、防潮,嚴禁火種接近,與其他性質(zhì)相抵觸的物質(zhì)隔離存放。遇濕易燃物質(zhì)起火時,嚴禁用水、酸堿泡沫、化學泡沫撲救。

第13類 氧化性液體

氧化性液體是本身未必燃燒,但通常因放出氧氣可能引起或促使其他物質(zhì)燃燒的液體。

氧化性液體根據(jù)聯(lián)合國《關(guān)于危險貨物運輸?shù)慕ㄗh書試驗和標準手冊》的34.4.2中O.2試驗進行分類,見表1-13。

表1-13 氧化性液體的分類

第14類 氧化性固體

氧化性固體是本身未必燃燒,但通常因放出氧氣可能引起或促使其他物質(zhì)燃燒的固體。如氯酸銨、高錳酸鉀等。

氧化性物質(zhì)具有強烈的氧化性,按其不同的性質(zhì)遇酸、堿、受潮、強熱或與易燃物、有機物、還原劑等性質(zhì)有抵觸的物質(zhì)混存能發(fā)生分解,引起燃燒和爆炸。對這類物質(zhì)可以分為:

①一級無機氧化性物質(zhì)。性質(zhì)不穩(wěn)定,容易引起燃燒爆炸。如堿金屬(第一主族元素)和堿土金屬(第二主族元素)的氯酸鹽、硝酸鹽、過氧化物、高氯酸及其鹽、高錳酸鹽等。

②二級無機氧化性物質(zhì)。性質(zhì)較一級氧化劑穩(wěn)定。如重鉻酸鹽、亞硝酸鹽等。

氧化性固體根據(jù)聯(lián)合國《關(guān)于危險貨物運輸?shù)慕ㄗh書試驗和標準手冊》的34.4.1中O.1試驗進行分類,見表1-14。

表1-14 氧化性固體的分類

注:對于固體物質(zhì)或混合物的分類試驗,試驗應對其提交的物質(zhì)或混合物進行。例如,如果對于以供應或運輸為目的,同樣的化學品被提交的形態(tài)不同于試驗時的形態(tài),并且認為其性能可能與分類試驗有實質(zhì)不同時,該物質(zhì)還必須以新的形態(tài)試驗。

第15類 有機過氧化物

有機過氧化物是含有二價—O—O—結(jié)構(gòu)的液態(tài)或固態(tài)有機物質(zhì),可以看作是一個或兩個氫原子被有機基替代的過氧化氫衍生物。該術(shù)語也包括有機過氧化物配制物(混合物)。有機過氧化物是熱不穩(wěn)定物質(zhì)或混合物,容易放熱自加速分解。另外它們可能具有下列一種或幾種性質(zhì):

①易于爆炸分解;

②迅速燃燒;

③對撞擊或摩擦敏感;

④與其他物質(zhì)發(fā)生危險反應。

注:如果有機過氧化物在實驗室試驗中,在封閉條件下加熱時組分容易爆炸、迅速爆燃或表現(xiàn)出劇烈效應,則可以認為它具有爆炸性。

有機過氧化物具有強烈的氧化性,按其不同的性質(zhì)遇酸、堿、受潮、強熱或與易燃物、有機物、還原劑等性質(zhì)有抵觸的物質(zhì)混存能發(fā)生分解,引起燃燒和爆炸。對這類物質(zhì)可以分為:

①一級有機氧化性物質(zhì)。既具有強烈的氧化性,又具有易燃性。如過氧化二苯甲酰。

②二級有機氧化性物質(zhì)。既具有強的氧化性,又具有強烈的腐蝕性。如過乙酸、過氧苯甲酸等。

任何有機過氧化物都應考慮劃入本類別,除非:

①有機過氧化物的有效氧≤1.0%,而且過氧化氫含量≤1.0%。

②有機過氧化物的有效氧≤0.5%,而且過氧化氫含量>1.0%但不超過7.0%。有機過氧化物混合物的有效氧含量mo2(%)可按式(1-1)計算:

 (1-1)

式中 ni——每個分子有機過氧化物i的過氧化基團數(shù);

ci——有機過氧化物i的濃度(質(zhì)量分數(shù)),%;

mi——有機過氧化物i的相對分子質(zhì)量。

有機過氧化物根據(jù)聯(lián)合國《關(guān)于危險貨物運輸?shù)慕ㄗh書試驗和標準手冊》的部分Ⅱ中所述試驗系列A至G,按下列原則分為七類:

A任何有機過氧化物,如在包裝件中,能起爆或迅速爆燃的,為A型有機過氧化物。

B任何具有爆炸性的有機過氧化物,如在包裝件中,既不起爆,也不迅速爆燃,但易在該包裝內(nèi)發(fā)生熱爆者將被分類為B型有機過氧化物。

C任何具有爆炸性質(zhì)的有機過氧化物,如在包件中時,不可能起爆或迅速爆燃或發(fā)生熱爆炸,則定為C型有機過氧化物。

D任何有機過氧化物,如果在實驗室試驗中出現(xiàn)以下三種情況:則定為D型有機過氧化物。

①部分起爆,不迅速爆燃,在封閉條件下加熱時不呈現(xiàn)任何劇烈效應;

②根本不起爆,緩慢爆燃,在封閉條件下加熱時不呈現(xiàn)任何劇烈效應;

③根本不起爆或爆燃,在封閉條件下加熱時呈現(xiàn)中等效應。

E任何有機過氧化物,在實驗室試驗中,既絕不起爆也絕不爆燃,在封閉條件下加熱時只呈現(xiàn)微弱效應或無效應,則定為E型有機過氧化物。

F任何有機過氧化物,實驗室試驗中,既絕不在空化狀態(tài)下起爆也絕不爆燃,在封閉條件下時只呈現(xiàn)微弱效應或無效應,而且爆炸力弱或無爆炸力,則定為F型有機過氧化物。

G任何有機過氧化物,在實驗室試驗中,既絕不在空化狀態(tài)下起爆也絕不爆燃,在封閉條件下時顯示無效應,而且無任何爆炸力,則定為G型有機過氧化物,但該物質(zhì)或混合物必須是熱穩(wěn)定的(50kg包件的自加速分解溫度為60℃或更高),對于液體混合物,所用脫敏稀釋劑的沸點不低于150℃。如果有機過氧化物不是熱穩(wěn)定的,或者所用脫敏稀釋劑的沸點低于150℃,則定為F型有機過氧化物。

注:1.G型無指定的警示標簽要素,但應考慮屬于其他危險種類的性質(zhì)。

2.A~G型未必適用于所有體系。

第16類 金屬腐蝕物

腐蝕金屬的物質(zhì)或混合物是通過化學作用顯著損壞或毀壞金屬的物質(zhì)或混合物。

金屬腐蝕物質(zhì)或混合物根據(jù)聯(lián)合國《關(guān)于危險貨物運輸?shù)慕ㄗh書試驗和標準手冊》的第Ⅲ部分37.4節(jié)進行試驗,按表1-15分類。

表1-15 金屬腐蝕物的分類

1.2.1.2 健康危險

第17類 急性毒性

急性毒性是指在單劑量或在24h內(nèi)多劑量口服或皮膚接觸一種物質(zhì),或吸入接觸4h之后出現(xiàn)的有害效應。

以化學品的急性經(jīng)口、經(jīng)皮膚和吸入毒性劃分五類危害,即按其經(jīng)口、經(jīng)皮膚(大致) LD50、吸入LC50值的大小進行危害性的基本分類見表1-16。

表1-16 急性毒性危險類別LD50/LC50

續(xù)表

①表中吸入的最大值是基于4h接觸試驗得出的。如現(xiàn)有1h接觸的吸入毒性數(shù)據(jù),對于氣體和蒸氣應除以2,對于粉塵和煙霧應除以4加以轉(zhuǎn)換。
  ②對于某些化學品所試氣體不會正好是蒸氣,而會由液相與蒸氣相的混合物組成對于另一些化學品所試氣體可由幾乎為氣相的蒸氣組成。對后者,應根據(jù)如下的mL/L進行危害分類:類別1(0.1mL/L),類別2(0.5mL/L),類別3(2.5mL/L),類別4(5mL/L)。
  ③類別5的指標是旨在能夠識別急性毒性危害相對較低的,但在某些情況下,對敏感群體可能存在危害的物質(zhì)。這些物質(zhì)預期它的經(jīng)口或經(jīng)皮膚LD50的范圍為2000~5000mg/kg體重和相應的吸入劑量。類別5的具體準則為:
  a.如果現(xiàn)有可靠的證據(jù)表明LD50(或LC50)在類別5的數(shù)值范圍內(nèi),或者其他動物研究或人體毒性效應表明對人體健康有急性影響,那么該物質(zhì)應被分為這一類別。
  b.通過數(shù)據(jù)的推斷、評估或測定,如果不能分類到更危險的類別,并有如下情況時,該物質(zhì)分到此類別:得到的可靠信息說明對人類有顯著的毒性效應;通過經(jīng)口、吸入或經(jīng)皮膚接觸試驗直至類別4的劑量水平時觀察到任何一種致死率;在試驗至類別4的數(shù)值時,除了出現(xiàn)腹瀉、被毛蓬松、外觀污穢之外,專家判斷確定有明顯的臨床毒性表現(xiàn);判定來自其他動物研究的明顯急性毒性效應的可靠信息。

評價化學品經(jīng)口和吸入途徑的急性毒性時的最常用的試驗動物是大鼠,而評價經(jīng)皮膚急性毒性較佳的是大鼠和兔。

第18類 皮膚腐蝕/刺激

皮膚腐蝕是對皮膚造成不可逆損傷,即將受試物在皮膚上涂敷4h后,可觀察到表皮和真皮壞死。

典型的腐蝕反應的特征是潰瘍、出血、有血的結(jié)痂,而且在觀察期14d結(jié)束時,皮膚、完全脫發(fā)區(qū)域和結(jié)痂處由于漂白而褪色。應考慮通過組織病理學來評估可疑的病變。

皮膚刺激是將受試物涂皮4h后,對皮膚造成可逆性損害。

皮膚腐蝕的類別和子類別、皮膚刺激類別分別為表1-17和表1-18。

表1-17 皮膚腐蝕的類別和子類別

注:人類經(jīng)驗表明對皮膚能造成不可逆?zhèn)Φ幕瘜W品應劃入該類。

表1-18 皮膚刺激類別

注:人類經(jīng)驗表明皮膚接觸4h后,對皮膚能造成可逆?zhèn)Φ幕瘜W品應劃入刺激(類別2)。

第19類 嚴重眼損傷/眼刺激

嚴重眼損傷是將受試物滴入眼內(nèi)表面,對眼睛產(chǎn)生組織損害或視力下降,且在滴眼21d內(nèi)不能完全恢復。

眼刺激是將受試物滴入眼內(nèi)表面,對眼睛產(chǎn)生變化,但在滴眼21d內(nèi)可完全恢復。

眼損傷和眼刺激分為不可逆效應影響和可逆效應影響,其分類見表1-19。

表1-19 眼睛不可逆效應影響和可逆效應影響

第20類 呼吸或皮膚過敏

呼吸過敏物是吸入后會引起呼吸道過敏反應的物質(zhì)。

皮膚過敏物是皮膚接觸后會引起過敏反應的物質(zhì)。

過敏包含兩個階段:第一階段是某人接觸某種變應原而引起特定免疫記憶。第二階段是引發(fā),即某一致敏個人因接觸某種變應原而產(chǎn)生細胞介導或抗體介導的過敏反應。

就呼吸過敏而言,隨后為引發(fā)階段的誘發(fā),其形態(tài)與皮膚過敏相同。對于皮膚過敏,需要有一個讓免疫系統(tǒng)能學會作出反應的誘發(fā)階段;此后,可出現(xiàn)臨床癥狀,這時的接觸就足以引發(fā)可見的皮膚反應(引發(fā)階段)。因此,預測性的試驗通常取這種形態(tài),其中有一個誘發(fā)階段,對該階段的反應則通過標準的引發(fā)階段加以計量,典型做法是使用斑貼試驗。直接計量誘發(fā)反應的局部淋巴結(jié)試驗則是例外做法。人體皮膚過敏的證據(jù)通常通過診斷性斑貼試驗加以評估。

就皮膚過敏和呼吸過敏而言,對于誘發(fā)所需的數(shù)值一般低于引發(fā)所需數(shù)值。

表1-20為呼吸或皮膚過敏分類表。

表1-20 呼吸或皮膚過敏分類

第21類 生殖細胞致突變性

主要是指可引起人體生殖細胞突變并能遺傳給后代的化學品。然而,物質(zhì)和混合物分類在這一危害類別時還要考慮體外致突變性/遺傳毒性試驗和哺乳動物體細胞體內(nèi)試驗。

“突變”是指細胞中遺傳物質(zhì)的數(shù)量或結(jié)構(gòu)發(fā)生的永久性改變。

“突變”適用于可遺傳的基因變異,包括顯示在表型改變和發(fā)現(xiàn)的重要的DNA改型兩方面(例如,包括異性堿基對改變和染色體易位)。“致突變”、“致突變物”用于引起細胞和/或生物群體的突變發(fā)生次數(shù)增加的物質(zhì)。

“遺傳毒性”適用于導致DNA的結(jié)構(gòu)、信息內(nèi)容的改變,或DNA的分離,包括通過干擾正常復制過程,或以非生理方式(暫時地)改變其復制物質(zhì)所致DNA損害。遺傳毒性試驗結(jié)果通常被用作致突變效應的指標。

生殖細胞突變分為兩類,見表1-21。

表1-21 生殖細胞突變的危害類別

注:體外哺乳動物細胞突變性試驗為陽性,并且從化學結(jié)構(gòu)活性關(guān)系已知為生殖細胞突變的化學品,應考慮分為類別2致突變物。

第22類 致癌性

能誘發(fā)癌癥或增加癌癥發(fā)病率的化學物質(zhì)或化學物質(zhì)的混合物。在操作良好的動物實驗研究中,誘發(fā)良性或惡性腫瘤的物質(zhì)通常可認為或可疑為人類致癌物,除非有確切證據(jù)表明形成腫瘤的機制與人類無關(guān)。

具有致癌危害的化學物質(zhì)的分類是以該物質(zhì)的固有性質(zhì)為基礎的,而不提供使用化學物質(zhì)中發(fā)生人類癌癥的危險度。

對于致癌性的分類目的而言,化學物質(zhì)根據(jù)其證據(jù)力度和其他的參考因素被分成兩個類別。在某些情況下,特定的分類方法被認為是正確的,見表1-22。

表1-22 致癌物的危害類別

第23類 生殖毒性

生殖毒性是指對成年男性或女性的性功能和生育力的有害作用,以及對子代的發(fā)育毒性。

在此分類系統(tǒng)中,生殖毒性被細分為兩個主要部分:對生殖或生育能力的有害效應和對后代發(fā)育的有害效應。

①對生殖能力的有害效應 化學品干擾生殖能力的任何效應,這可包括(但不僅限于)女性和男性生殖系統(tǒng)的變化,對性成熟期開始的有害效應、配子的形成和輸送、生殖周期的正常性、性功能、生育力、分娩、未成熟生殖系統(tǒng)的早衰和與生殖系統(tǒng)完整性有關(guān)的其他功能的改變。對經(jīng)過哺乳造成的有害效應也包括在生殖毒性中,但是出于分類目的,應分別處理這樣的效應。因為希望能將化學品對哺乳的有害效應作專門分類,以便將這種效應特定的危險警告提供給哺乳的母親。

②對子代發(fā)育的有害效應 取其最廣義而言,發(fā)育毒性包括妨礙胎兒無論出生前后的正常發(fā)育過程中的任何影響,而影響是無論來自在妊娠前其父母接觸這類物質(zhì)的結(jié)果,還是子代在出生前發(fā)育過程中,或出生后至性成熟時期前接觸的結(jié)果。然而,對發(fā)育毒性的分類,其主要目的是對孕婦及有生育能力的男性與女性提供危險性警告。因此,對于分類的實用目的而言,發(fā)育毒性主要指對懷孕期間的有害影響,或由于父母的接觸造成有害影響的結(jié)果。這些影響能在生物體生存時間的任何階段顯露出來。生育毒性的主要表現(xiàn)形式包括:a.正在發(fā)育的生物體死亡;b.結(jié)構(gòu)畸形;c.生長不良;d.功能缺陷。

對于生殖毒性分類目的而言,化學物質(zhì)被分為兩個類別。對生殖、生育能力的影響和對發(fā)育的影響被分別考慮。此外,對哺乳的影響被單獨分為一個危害類別。危害類別分類見表1-23、表1-24。

表1-23 生殖毒物的危害類別

表1-24 哺乳效應的危害類別

第24類 特異性靶器官系統(tǒng)毒性——一次接觸

由一次接觸產(chǎn)生特異性的、非致死性靶器官系統(tǒng)毒性的物質(zhì),包括產(chǎn)生即時的和/或遲發(fā)的、可逆性和不可逆性功能損害的各種明顯的健康效應。

基本要素:

①分類時將化學物質(zhì)鑒定為特異性靶器官系統(tǒng)毒物,因此提出接觸該化學物質(zhì)的人可能會產(chǎn)生有害健康的效應。該物質(zhì)的一次接觸染毒能對人引起一致的可辨認的毒性效應。

②分類取決于現(xiàn)有可靠證據(jù),或?qū)嶒瀯游镆鸾M織/器官功能或結(jié)構(gòu)有意義的毒理學變化,或生物化學或血液學的嚴重變化,而且這些變化與人體的健康有關(guān)。公認人體數(shù)據(jù)是這種危害類別的首選證據(jù)來源。

③評估應不僅考慮一個器官或生物系統(tǒng)的顯著變化,而且也應涉及幾個器官不太嚴重的一般變化。可以通過與人類相關(guān)的任何接觸途徑產(chǎn)生特異性靶器官系統(tǒng)毒性,即主要經(jīng)口、經(jīng)皮膚或吸入。

④反復染毒接觸的特異性靶器官系統(tǒng)毒性見GB 20601—2006。其他特異性的毒性影響,如急性致死性/毒性、眼睛嚴重損傷/刺激和皮膚腐蝕性/刺激、皮膚和呼吸的致敏性、致癌性、致突變性和生殖毒性都分別加以評估,因此不包括在這里。

物質(zhì)根據(jù)全部現(xiàn)有證據(jù)的權(quán)衡,包括使用推薦的指導值,通過專家判斷,分別將物質(zhì)分為產(chǎn)生急性或遲發(fā)效應。然后依據(jù)觀察到的效應的性質(zhì)和嚴重程度將物質(zhì)分為以下兩個類別,見表1-25。

表1-25 特異性靶器官系統(tǒng)毒性——一次接觸的類別

注:對于特異性靶器官系統(tǒng)的兩個類別的鑒定易受已被分類物質(zhì)的影響,或可將物質(zhì)確定為一般的系統(tǒng)毒物。應設法確定毒性的主要靶器官并為此分類,例如肝臟毒物和神經(jīng)毒物。應認真評估數(shù)據(jù),在可能容許的場合下不考慮次要效應,例如肝臟毒物能夠產(chǎn)生神經(jīng)系統(tǒng)或胃腸系統(tǒng)的次要效應。

表1-26 一次接觸劑量的指導劑量/濃度值

第25類 特異性靶器官系統(tǒng)毒性——反復接觸

由反復接觸而引起特異性的非致死性靶器官系統(tǒng)毒性的物質(zhì),包括能夠引起即時的和/或遲發(fā)的、可逆性和不可逆性功能損害的各種明顯的健康效應。

基本要素:

①分類可以說明該化學物質(zhì)是一種特異性靶器官系統(tǒng)毒物,因此,接觸該化學物質(zhì)對人類可產(chǎn)生有害健康效應。

②分類取決于現(xiàn)有可靠依據(jù),該物質(zhì)反復接觸后能對人或試驗動物引起組織/器官功能或結(jié)構(gòu)的明顯變化。對動物的這些生化或血液學的變化并與人的健康相關(guān)。

③評估不僅應考慮單一器官或生物系統(tǒng)發(fā)生的顯著變化,而且應涉及幾個器官不大嚴重的一般性變化。

④可以通過與人類有關(guān)的各種途徑產(chǎn)生特異性靶器官系統(tǒng)毒性,即主要為經(jīng)口、經(jīng)皮膚或吸入。

⑤不包括一次接觸后觀察到的非致死毒性效應在化學品中分類,見第24類。也不包括其他特異性的毒性效應,如急性致死率/毒性、對眼睛的嚴重損傷/眼刺激和皮膚腐蝕性/刺激,皮膚和呼吸致敏性、致癌性、致突變性和生殖毒性。

物質(zhì)根據(jù)全部現(xiàn)有證據(jù)的權(quán)衡,包括使用推薦的指導值應考慮所致效應的接觸期限和劑量/濃度,并根據(jù)所見效應的性質(zhì)和嚴重程度將物質(zhì)分為兩個類別,見表1-27。

類別1和類別2分類的指導值(90d反復接觸),見表1-28和表1-29。

表1-27 特異性靶器官系統(tǒng)毒性——反復接觸的類別

注:對于特異性靶器官系統(tǒng)的兩個類別的鑒定易受已被分類物質(zhì)的影響或可將物質(zhì)確定為一般的系統(tǒng)毒物。應設法確定毒性的主要靶器官并為此分類。例如肝臟毒物和神經(jīng)毒物應認真評估數(shù)據(jù),在可能容許的場合下不考慮次要效應,例如肝臟毒物能夠產(chǎn)生神經(jīng)系統(tǒng)或胃腸系統(tǒng)的次要效應。

表1-28 類別1分類的指導值(90d反復接觸)

注:對于類別1分類而言,在對實驗動物進行的90d反復接觸研究中觀察到明顯毒性效應,并且以等于或小于在表1-28中說明的建議的指導值所見效應時,便可進行分類。

表1-29 類別2分類的指導值(90d反復接觸)

注:對于類別2分類而言,在實驗動物進行的90d重復劑量研究中觀察到明顯毒性影響并且以等于或小于表1-29中的(建議的)指導值發(fā)生的毒性影響時,就有理由分類。

第26類 吸入危害

說明:本危險性還未轉(zhuǎn)化成為國家標準。

本類的目的是對可能對人類造成吸入毒性危險的物質(zhì)或混合物分類。

“吸入”指液態(tài)或固態(tài)化學品通過口腔或鼻腔直接進入或者因嘔吐間接進入氣管和呼吸系統(tǒng)。

吸入毒性包括化學性肺炎、不同程度的肺損傷或吸入后死亡等嚴重急性效應。

吸入開始是在吸氣的瞬間,在吸一口氣所需的時間內(nèi),引起效應的物質(zhì)停留在咽喉部位的上呼吸道和上消化道交界處時。

物質(zhì)或混合物的吸入可能在消化后嘔吐出來時發(fā)生。這可能影響到標簽,特別是如果由于急性毒性,可能考慮消化后引起嘔吐的建議。不過,物質(zhì)/混合物也呈現(xiàn)吸入毒性危險,引起嘔吐的建議可能需要修改。

1.2.1.3 環(huán)境危害性

第27類 危害水生環(huán)境物質(zhì)

急性水生生物毒性是指物質(zhì)對短期接觸它的生物體造成傷害的固有性質(zhì)。

慢性水生生物毒性是指物質(zhì)在與生物生命周期相關(guān)的接觸期間對水生生物產(chǎn)生有害影響的潛在或?qū)嶋H的性質(zhì)。

化學品分類與標記全球協(xié)調(diào)制度(GHS)由三個急性分類類別和四個慢性分類類別組成,見表1-30。急性和慢性類別單獨使用。將物質(zhì)劃為急性原則僅以急性毒性數(shù)據(jù)(EC50或LC50)為基礎。將物質(zhì)劃為慢性類別的原則結(jié)合了兩種類型的信息,即急性毒性信息和環(huán)境后果數(shù)據(jù)(降解性和生物積累數(shù)據(jù))。要將混合物劃為慢性類別,可從組分試驗中獲得降解和生物積累性質(zhì)。

表1-30 危害水環(huán)境物質(zhì)的類別

1.2.2 危險貨物分類

1.2.2.1 分類

危險貨物(也稱危險物品或危險品)是指具有爆炸、易燃、毒害、感染、腐蝕、放射性等危險特性,在運輸、儲存、生產(chǎn)、經(jīng)營、使用和處置中,容易造成人身傷亡、財產(chǎn)損毀或環(huán)境污染而需要特別防護的物質(zhì)和物品。根據(jù)《危險貨物分類和品名編號》(GB 6944—2012)國家標準,將危險化學品按危險貨物具有的危險性或最主要的危險性分為爆炸品、氣體、易燃液體、易燃固體和易于自燃的物質(zhì)及遇水放出易燃氣體的物質(zhì)、氧化性物質(zhì)和有機過氧化物、毒性物質(zhì)和感染性物質(zhì)、放射性物質(zhì)、腐蝕性物質(zhì)、雜項危險物質(zhì)和物品(包括危害環(huán)境物質(zhì))九大類。

第1類 爆炸品

(1)定義

爆炸品系指在外界作用下(如受熱、受壓、撞擊等),能發(fā)生劇烈的化學反應,瞬時產(chǎn)生大量的氣體和熱量,使周圍壓力急驟上升,發(fā)生爆炸,對周圍環(huán)境造成破壞的物品。

爆炸品包括:

①爆炸性物質(zhì)(物質(zhì)本身不是爆炸品,但能形成氣體、蒸氣或粉塵爆炸環(huán)境者,不列入第1類),不包括那些太危險以致不能運輸或其主要危險性符合其他類別的物質(zhì)。

②爆炸性物品(含有一種或幾種爆炸性物質(zhì)的物品),不包括下述裝置:其中所含爆炸性物質(zhì)的數(shù)量或特性,不會使其在運輸過程中偶然或意外被點燃或引發(fā)后因迸射、發(fā)火、冒煙、發(fā)熱或巨響而在裝置外部產(chǎn)生任何影響。

③為產(chǎn)生爆炸或煙火實際效果而制造的,①和②中未提及的物質(zhì)或物品。

(2)項別

根據(jù)《危險貨物分類和品名編號》(GB 6944—2012),爆炸品在國家標準中分6項。

1.1項 有整體爆炸危險的物質(zhì)和物品

整體爆炸是指瞬間能影響到幾乎全部載荷的爆炸。

1.2項 有迸射危險,但無整體爆炸危險的物質(zhì)和物品

1.3項 有燃燒危險并有局部爆炸危險或局部迸射危險或這兩種危險都有,但無整體爆炸危險的物質(zhì)和物品

本項包括滿足下列條件之一的物質(zhì)和物品:

①可產(chǎn)生大量熱輻射的物質(zhì)和物品;

②相繼燃燒產(chǎn)生局部爆炸或迸射效應或兩種效應兼而有之的物質(zhì)和物品。

1.4項 不呈現(xiàn)重大危險的物質(zhì)和物品

本項包括運輸中萬一點燃或引發(fā)時僅造成較小危險的物質(zhì)和物品;其影響主要限于包件本身,并預計射出的碎片不大、射程也不遠,外部火燒不會引起包件幾乎全部內(nèi)裝物的瞬間爆炸。

1.5項 有整體爆炸危險的非常不敏感物品

①本項包括有整體爆炸危險性,但非常不敏感,以致在正常運輸條件下引發(fā)或由燃燒轉(zhuǎn)為爆炸的可能性極小的物質(zhì)。

②船艙內(nèi)裝有大量本項物質(zhì)時,由燃燒轉(zhuǎn)為爆炸的可能性較大。

1.6項 無整體爆炸危險的極端不敏感物品

本項包括僅含有極端不敏感起爆物質(zhì),并且其意外引發(fā)爆炸或傳播的概率可忽略不計的物品。

注:該項物品的危險僅限于單個物品的爆炸。

(3)爆炸品配裝組劃分和組合

在爆炸品中,如果兩種或兩種以上物質(zhì)或物品在一起能夠安全積載,而不會明顯增加事故概率或在一定數(shù)量情況下不會明顯提高事故危害程度的,可視其為同一配裝組。

第1類危險貨物根據(jù)其具有的危險性類型劃歸6個項中的一項和13個配裝組中的一個,被認為可以相容的各種爆炸性物質(zhì)和物品列為一個配裝組。表1-31和表1-32表明了劃分配裝組的方法、與各配裝組有關(guān)的可能危險項別的組合。

①配裝組D和E的物品,可安裝引發(fā)裝置或與之包裝在一起,但該引發(fā)裝置應至少配備兩個有效的保護功能,防止在引發(fā)裝置意外啟動時引起爆炸。此類物品和包裝應劃為D或E配裝組。

②配裝組D和E的物品,可與引發(fā)裝置包裝在一起,盡管該引發(fā)裝置未配備兩個有效的保護功能,但在正常運輸條件下,如果該引發(fā)裝置意外啟動不會引起爆炸。此類包件應劃為D或E配裝組。

③劃入配裝組S的物質(zhì)或物品應經(jīng)過1.4項的實驗確定。

④劃入配裝組N的物質(zhì)或物品應經(jīng)過1.6項的實驗確定。

表1-31 爆炸品配裝組劃分

表1-32 爆炸品危險項別與配裝組的組合

(4)爆炸品的主要特性

①爆炸性是一切爆炸品的主要特征。這類物品都具有化學不穩(wěn)定性,在一定外界因素的作用下,會進行猛烈的化學反應,主要有以下特點。

a.猛烈的爆炸性。當受到高熱摩擦、撞擊、震動等外來因素的作用或與其他性能相抵觸的物質(zhì)接觸,就會發(fā)生劇烈的化學反應,產(chǎn)生大量的氣體和高熱,引起爆炸。爆炸性物質(zhì)如儲存量大,爆炸時威力更大。這類物質(zhì)主要有三硝基甲苯(TNT),三硝基苯酚(苦味酸),硝酸銨(NH4NO3),疊氮化物(RN3),雷汞[Hg(ONC)2],乙炔銀( )及其他超過三個硝基的有機化合物等。

b.化學反應速度極快。一般以萬分之一秒的時間完成化學反應,因為爆炸能量在極短時間內(nèi)放出,因此具有巨大的破壞力。爆炸時產(chǎn)生大量的熱,這是爆炸品破壞力的主要來源。爆炸產(chǎn)生大量氣體,造成高壓,形成的沖擊波對周圍建筑物有很大的破壞性。

②對撞擊、摩擦、溫度等非常敏感。任何一種爆炸品的爆炸都需要外界供給它一定的能量——起爆能。某一爆炸品所需的最小起爆能,即為該爆炸品的敏感度。敏感度是確定爆炸品爆炸危險性的一個非常重要的標志,敏感度越高,則爆炸危險性越大。

③有的爆炸品還有一定的毒性。例如,三硝基甲苯(TNT)、硝化甘油(又稱硝酸甘油)、雷汞[Hg(ONC)2]等都具有一定的毒性。

④與酸、堿、鹽、金屬發(fā)生反應。有些爆炸品與某些化學品如酸、堿、鹽發(fā)生化學反應,反應的生成物是更容易爆炸的化學品。如:苦味酸遇某些碳酸鹽能反應生成更易爆炸的苦味酸鹽;苦味酸受銅、鐵等金屬撞擊,立即發(fā)生爆炸。由于爆炸品具有以上特性,因此在儲運中要避免摩擦、撞擊、顛簸、震蕩,嚴禁與氧化劑、酸、堿、鹽類、金屬粉末和鋼材料器具等混儲混運。

第2類 氣體

(1)定義

第2類氣體指在50℃時,蒸氣壓力大于300kPa的物質(zhì),或在20℃時在101.3kPa標準壓力下完全是氣態(tài)的物質(zhì)。

第2類氣體包括壓縮氣體、液化氣體、溶解氣體和冷凍液化氣體、一種或多種氣體與一種或多種其他類別物質(zhì)的蒸氣混合物、充有氣體的物品和氣霧劑。

壓縮氣體是指在-50℃下加壓包裝供運輸時完全是氣態(tài)的氣體,包括臨界溫度小于或等于-50℃的所有氣體。

液化氣體是指在溫度大于-50℃下加壓包裝供運輸時部分是液態(tài)的氣體,可分為:

①高壓液化氣體。臨界溫度在-50~65℃之間的氣體。

②低壓液化氣體。臨界溫度大于65℃的氣體。

溶解氣體是指加壓包裝供運輸時溶解于液相溶劑中的氣體。

冷凍液化氣體是指包裝供運輸時由于其溫度低而部分呈液態(tài)的氣體。

(2)項別

本類根據(jù)氣體在運輸中的主要危險性分為3項。

2.1項 易燃氣體

本項氣體極易燃燒,與空氣混合能形成爆炸性混合物。在常溫常壓下遇明火、高溫即會發(fā)生燃燒或爆炸。如乙炔、氫氣等。

本項包括在20℃和101.3kPa條件下滿足下列條件之一的氣體:

①爆炸下限小于等于13%的氣體;

②不論其爆燃性下限如何,其爆炸極限(燃燒范圍)大于等于12%的氣體。

2.2項 非易燃無毒氣體

在20℃、壓力不低于280kPa條件下運輸或以冷凍液體狀態(tài)運輸?shù)臍怏w,并且是:

①窒息性氣體。會稀釋或取代通常在空氣中的氧氣的氣體(如氮氣、氬氣、氦氣等)。

②氧化性氣體。通過提供氧氣比空氣更能引起或促進其他材料燃燒的氣體(如氧氣)。

③不屬于其他項別的氣體。

2.3項 有毒氣體

本項氣體有毒,毒性指標與第6類毒性指標相同。對人畜有強烈的毒害、窒息、灼傷、刺激作用。其中有些還具有易燃、氧化、腐蝕等性質(zhì)。如液氯、液氨等。

本項包括:

①已知對人類具有的毒性或腐蝕性強到對健康造成危害的氣體;

②半數(shù)致死濃度LC50值不大于5000mL/m3,因而推定對人類具有毒性或腐蝕性的氣體。

注:具有兩個項別以上危險性的氣體和氣體混合物,其危險性先后順序為2.3項優(yōu)先于其他項,2.1項優(yōu)先于2.2項。

(3)氣體的主要特性

①可壓縮性。一定量的氣體在溫度不變時,所加的壓力越大,其體積就會變得越小,若繼續(xù)加壓氣體會壓縮成液態(tài)。氣體通常以壓縮或液化狀態(tài)儲于鋼瓶中,不同的氣體液化時所需的壓力、溫度亦不同。臨界溫度高于常溫的氣體,用單純的壓縮方法會使其液化,如氯氣、氨氣、二氧化硫等。而臨界溫度低于常溫的氣體,就必須在加壓的同時使溫度降至臨界溫度以下才能使其液化,如氫氣、氧氣、一氧化碳等。這類氣體難以液化,在常溫下,無論加多大壓力仍是以氣態(tài)形式存在,因此人們將此類氣體又稱為永久性氣體。其難以壓縮和液化的程度與氣體的分子間引力、結(jié)構(gòu)、分子熱運動能量有關(guān)。

②膨脹性。氣體在光照或受熱后,溫度升高,分子間的熱運動加劇,體積增大,若在一定密閉容器內(nèi),氣體受熱的溫度越高,其膨脹后形成的壓力越大。一般壓縮氣體和液化氣體都盛裝在密閉的容器內(nèi),如果受高溫、日曬,氣體極易膨脹產(chǎn)生很大的壓力。當壓力超過容器的耐壓強度時就會造成爆炸事故。

第3類 易燃液體

(1)定義

第3類包括易燃液體和液態(tài)退敏爆炸品。

易燃液體是指在其閃點溫度(其閉杯試驗閃點不高于60.5℃,或其開杯試驗閃點不高于65.6℃)時放出易燃蒸氣的液體或液體混合物,或是在溶液或懸浮液中含有固體的液體。

易燃液體,是指易燃的液體或液體混合物,或是在溶液或懸浮液中有固體的液體,其閉杯試驗閃點不高于60℃,或開杯試驗閃點不高于65.6℃。易燃液體還包括滿足下列條件之一的液體。

①在溫度等于或高于其閃點的條件下提交運輸?shù)囊后w;

②以液態(tài)在高溫條件下運輸或提交運輸,并在溫度等于或低于最高運輸溫度下放出易燃蒸氣的物質(zhì)。

液態(tài)退敏爆炸品,是指為抑制爆炸性物質(zhì)的爆炸性能,將爆炸性物質(zhì)溶解或懸浮在水中或其他液態(tài)物質(zhì)后,而形成的均勻液態(tài)混合物。

易燃液體極易揮發(fā)成氣體,遇明火即燃燒。可燃液體以閃點作為評定液體火災危險性的主要根據(jù),閃點越低,危險性越大。

易燃液體根據(jù)其危險程度分為兩級:

①一級易燃液體。閃點在28℃以下(包括28℃)。如乙醚、石油醚、汽油、甲醇、乙醇、苯、甲苯、乙酸乙酯、丙酮、二硫化碳、硝基苯等。

②二級易燃液體。閃點在29~45℃(包括45℃)。如煤油等。

(2)易燃液體具有的特性

①高度易燃性。易燃液體的主要特性是具有高度易燃性,遇火、受熱以及和氧化劑接觸時都有發(fā)生燃燒的危險,其危險性的大小與液體的閃點、自燃點有關(guān),閃點和自燃點越低,發(fā)生著火燃燒的危險越大。

②易爆性。由于易燃液體的沸點低,揮發(fā)出來的蒸氣與空氣混合后,濃度易達到爆炸極限,遇火源往往發(fā)生爆炸。

③高度流動擴散性。易燃液體的黏度一般都很小,不僅本身極易流動,還因滲透、浸潤及毛細現(xiàn)象等作用,即使容器只有極細微裂紋,易燃液體也會滲出容器壁外。泄漏后很容易蒸發(fā),形成的易燃蒸氣比空氣重,能在坑洼地帶積聚,從而增加了燃燒爆炸的危險性。

④易積聚電荷性。部分易燃液體,如苯、甲苯、汽油等,電阻率都很大,很容易積聚靜電而產(chǎn)生靜電火花,造成火災事故。

⑤受熱膨脹性。易燃液體的膨脹系數(shù)比較大,受熱后體積容易膨脹,同時其蒸氣壓亦隨之升高,從而使密封容器中內(nèi)部壓力增大,造成“鼓桶”,甚至爆裂,在容器爆裂時會產(chǎn)生火花而引起燃燒爆炸。因此,易燃液體應避熱存放;灌裝時,容器內(nèi)應留有5%以上的空隙。

⑥毒性。大多數(shù)易燃液體及其蒸氣均有不同程度的毒性。因此在操作過程中,應做好勞動保護工作。

第4類 易燃固體、易于自燃的物質(zhì)、遇水放出易燃氣體的物質(zhì)

第4類包括易燃固體、易于自燃的物質(zhì)和遇水放出易燃氣體的物質(zhì),分為3項。

4.1項 易燃固體、自反應物質(zhì)和固態(tài)退敏爆炸品

①易燃固體。是指燃點低,對熱、撞擊、摩擦敏感,易被外部火源點燃,燃燒迅速,并可能散發(fā)出有毒煙霧或有毒氣體的固體,但不包括已列入爆炸品的物質(zhì)。

②自反應物質(zhì)。即使沒有氧氣(空氣)存在,也容易發(fā)生激烈放熱分解的熱不穩(wěn)定物質(zhì)。

③固態(tài)退敏爆炸品。為抑制爆炸性物質(zhì)的爆炸性能,用水或酒精濕潤爆炸性物質(zhì)或用其他物質(zhì)稀釋爆炸性物質(zhì)后,而形成的均勻固態(tài)混合物。

易燃固體因著火點低,如受熱、遇火星、受撞擊、摩擦或氧化劑作用等能引起急劇的燃燒或爆炸,同時放出大量毒害氣體。如赤磷、硫黃、萘、硝化纖維素等。

4.2項 易于自燃的物質(zhì)

自燃物品是指自燃點低,在空氣中易于發(fā)生氧化反應、放出熱量而自行燃燒的物品。包括發(fā)火物質(zhì)和自熱物質(zhì)。

①發(fā)火物質(zhì)。即使只有少量與空氣接觸,不到5min時間便燃燒的物質(zhì),包括混合物和溶液(液體或固體)。

②自熱物質(zhì)。發(fā)火物質(zhì)以外的與空氣接觸便能自己發(fā)熱的物質(zhì)。

此項物質(zhì)暴露在空氣中,依靠自身的分解、氧化產(chǎn)生熱量,使其溫度升高到自燃點即能發(fā)生燃燒。如白磷等。

燃燒性是自燃物品的主要特性,自燃物品在化學結(jié)構(gòu)上無規(guī)律性,因此自燃物質(zhì)就有各自不同的自燃特性。

①黃磷性質(zhì)活潑,極易氧化,燃點又特別低,一經(jīng)暴露在空氣中很快引起自燃。但黃磷不和水發(fā)生化學反應,所以通常放置在水中保存。另外黃磷本身極毒,其燃燒的產(chǎn)物五氧化二磷也為有毒物質(zhì),遇水還能生成劇毒的偏磷酸。所以遇有磷燃燒時,在撲救的過程中應注意防止中毒。

②二乙基鋅、三乙基鋁等有機金屬化合物,不但在空氣中能自燃,遇水還會強烈分解,產(chǎn)生易燃的氫氣,引起燃燒爆炸。因此,儲存和運輸必須用充有惰性氣體或特定的容器包裝,失火時亦不可用水撲救。

4.3項 遇水放出易燃氣體的物質(zhì)

遇水放出易燃氣體的物質(zhì)是指遇水或受潮時,發(fā)生劇烈化學反應,放出大量的易燃氣體和熱量,且該氣體與空氣混合能夠形成爆炸性混合物的物質(zhì)。有些不需明火,即能燃燒或爆炸。如金屬鉀、鈉、氫化鉀、電石等。

遇水放出易燃氣體的物質(zhì)除遇水反應外,遇到酸或氧化劑也能發(fā)生反應,而且比遇到水發(fā)生的反應更為強烈,危險性也更大。因此,儲存、運輸和使用時,注意防水、防潮,嚴禁火種接近,與其他性質(zhì)相抵觸的物質(zhì)隔離存放。遇濕易燃物質(zhì)起火時,嚴禁用水、酸堿泡沫、化學泡沫撲救。

第5類 氧化性物質(zhì)和有機過氧化物

(1)項別

第5類包括氧化性物質(zhì)和有機過氧化物,分為2項。

5.1項 氧化性物質(zhì)

氧化性物質(zhì)系指處于高氧化態(tài),具有強氧化性,易分解并放出氧和大量熱的物質(zhì)。其本身不一定可燃,但通常因放出氧或起氧化反應可能引起或促使其他物質(zhì)燃燒的物質(zhì);與松軟的粉末狀可燃物能組成爆炸性混合物,對熱、震動或摩擦較為敏感。如氯酸銨、高錳酸鉀等。

氧化性物質(zhì)具有強烈的氧化性,按其不同的性質(zhì)遇酸、堿、受潮、強熱或與易燃物、有機物、還原劑等性質(zhì)有抵觸的物質(zhì)混存能發(fā)生分解,引起燃燒和爆炸。對這類物質(zhì)可以分為:

①一級無機氧化性物。質(zhì)性質(zhì)不穩(wěn)定,容易引起燃燒爆炸。如堿金屬(第一主族元素)

和堿土金屬(第二主族元素)的氯酸鹽、硝酸鹽、過氧化物、高氯酸及其鹽、高錳酸鹽等。

②二級無機氧化性物質(zhì)。性質(zhì)較一級氧化劑穩(wěn)定。如重鉻酸鹽、亞硝酸鹽等。

5.2項 有機過氧化物

有機過氧化物系指分子組成中含有兩價過氧基(—O—O—)結(jié)構(gòu)的有機物質(zhì)。該物質(zhì)為熱不穩(wěn)定物質(zhì),可能發(fā)生放熱的自加速分解。該類物質(zhì)還可能具有以下一種或數(shù)種性質(zhì):①可能發(fā)生爆炸性分解;②迅速燃燒;③對碰撞或摩擦敏感;④與其他物質(zhì)起危險反應;⑤損害眼睛。如過氧化苯甲酰、過氧化甲乙酮等。

當有機過氧化物配制品滿足下列條件之一時,視為非有機過氧化物。

①其有機過氧化物的有效氧質(zhì)量分數(shù)[按式(1-2)計算]不超過1.0%,而且過氧化氫質(zhì)量分數(shù)不超過1.0%。

 (1-2)

式中 X——有效氧含量,%;

ni——有機過氧化物i每個分子的過氧基數(shù)目;

Ci——有機過氧化物i的質(zhì)量分數(shù);

mi——有機過氧化物i的相對分子質(zhì)量。

②其有機過氧化物的有效氧質(zhì)量分數(shù)不超過0.5%,而且過氧化氫質(zhì)量分數(shù)超過1.0%但不超過7.0%。

有機過氧化物按其危險性程度分為七種類型,從A型到G型。

A型有機過氧化物

裝在供運輸?shù)娜萜髦袝r能起爆或迅速爆燃的有機過氧化物配制品。

B型有機過氧化物

裝在供運輸?shù)娜萜髦袝r既不起爆也不迅速爆燃,但在該容器中可能發(fā)生熱爆炸的具有爆炸性質(zhì)的有機過氧化物配制品。該有機過氧化物裝在容器中的數(shù)量最高可達25kg,但為了排除在包件中起爆或迅速爆燃而需要把最高數(shù)量限制在較低數(shù)量者除外。

C型有機過氧化物

裝在供運輸?shù)娜萜鳎ㄗ疃?0kg)內(nèi)不可能起爆或迅速爆燃或發(fā)生熱爆炸的具有爆炸性質(zhì)的有機過氧化物配制品。

D型有機過氧化物

滿足下列條件之一,可以接受裝在凈重不超過50kg的包件中運輸?shù)挠袡C過氧化物配制品:

①如果在實驗室試驗中,部分起爆,不迅速爆燃,在封閉條件下加熱時不顯示任何激烈效應。

②如果在實驗室試驗中,根本不起爆,緩慢爆燃,在封閉條件下加熱時不顯示激烈效應。

③如果在實驗室試驗中,根本不起爆或爆燃,在封閉條件下加熱時顯示中等效應。

E型有機過氧化物

在實驗室試驗中,既不起爆也不爆燃,在封閉條件下加熱時只顯示微弱效應或無效應,可以接受裝在不超過400kg/450L的包件中運輸?shù)挠袡C過氧化物配制品。

F型有機過氧化物

在實驗室試驗中,既不在空化狀態(tài)下起爆也不爆燃,在封閉條件下加熱時只顯示微弱效應或無效應,并且爆炸力弱或無爆炸力的,可考慮用中型散貨箱或罐體運輸?shù)挠袡C過氧化物配制品。

G型有機過氧化物

①在實驗室試驗中,既不在空化狀態(tài)下起爆也不爆燃,在封閉條件下加熱時不顯示任何效應,并且沒有任何爆炸力的有機過氧化物配制品,應免予被劃入5.2項,但配制品應是熱穩(wěn)定的(50kg包件的自加速分解溫度為60℃或更高),液態(tài)配制品應使用A型稀釋劑退敏。

②如果配制品不是熱穩(wěn)定的,或者用A型稀釋劑以外的稀釋劑退敏,配制品應定為F型有機過氧化物。

(2)氧化性物質(zhì)和有機過氧化物的特性

氧化性物質(zhì)和有機過氧化物具有較強的獲得電子能力,有較強的氧化性,遇酸堿、高溫、震動、摩擦、撞擊、受潮或與易燃物品、還原劑等接觸能迅速分解,有引起燃燒、爆炸的危險。

第6類 毒性物質(zhì)和感染性物質(zhì)

第6類包括毒性物質(zhì)和感染性物質(zhì),分為2項。

6.1項 毒性物質(zhì)

毒性物質(zhì)是指經(jīng)吞食、吸入或與皮膚接觸后可能造成死亡或嚴重受傷或損害人類健康的物質(zhì)。

本項物質(zhì)進入肌體后,累積達一定的量,能與體液和組織發(fā)生生物化學作用或生物物理學變化,擾亂或破壞肌體的正常生理功能,引起暫時性或持久性的病理改變,甚至危及生命。

本項包括滿足下列條件之一的毒性物質(zhì)(固體或液體):

①急性經(jīng)口毒性。LD50≤300mg/kg。

注:青年大白鼠經(jīng)口后,最可能引起受試動物在14d內(nèi)死亡一半的物質(zhì)劑量,試驗結(jié)果以mg/kg體重表示。

②急性皮膚接觸毒性。LD50≤1000mg/kg。

注:使白兔的裸露皮膚持續(xù)接觸24h,最可能引起受試動物在14d內(nèi)死亡一半的物質(zhì)劑量,試驗結(jié)果以mg/kg體重表示。

③急性吸入粉塵和煙霧毒性。LC50≤4mg/L。

④急性吸入蒸氣毒性。LC50≤5000mL/m3,且在20℃和標準大氣壓力下的飽和蒸氣濃度大于等于1/5LC50

注:使雌雄青年大白鼠連續(xù)吸入1h,最可能引起受試動物在14d內(nèi)死亡一半的蒸氣、煙霧或粉塵的濃度。固態(tài)物質(zhì)如果其總質(zhì)量的10%以上是在可吸入范圍的粉塵(即粉塵粒子的空氣動力學直徑≤10μm)應進行試驗。液態(tài)物質(zhì)如果在運輸密封裝置泄漏時可能產(chǎn)生煙霧,應進行試驗。不管是固態(tài)物質(zhì)還是液態(tài)物質(zhì),準備用于吸入毒性試驗的樣品的90%以上(按質(zhì)量計算)應在上述規(guī)定的可吸入范圍。對粉塵和煙霧,試驗結(jié)果以mg/L表示;對蒸氣,試驗結(jié)果以mL/m3表示。

影響毒害品毒性大小的因素:

①毒害品的化學組成與結(jié)構(gòu)是決定毒害品毒性大小的決定因素。

②毒害品的揮發(fā)性越大,其毒性越大。揮發(fā)性較大的毒害品在空氣中能形成較高的濃度,易從呼吸道侵入人體而引起中毒。

③毒害品在水中溶解度越大,其毒性越大。越易溶于水的毒害品越易被人體吸收。

④毒害品的顆粒越小,越易中毒。

6.2項 感染性物質(zhì)

感染性物質(zhì)是指已知或有理由認為含有病原體的物質(zhì)。

含有病原體的物質(zhì)包括生物制品、診斷樣品、基因突變的微生物、生物體和其他媒介,如病毒蛋白等。

感染性物質(zhì)分為A類和B類。

A類:以某種形式運輸?shù)母腥拘晕镔|(zhì),在與之發(fā)生接觸(發(fā)生接觸,是在感染性物質(zhì)泄漏到保護性包裝之外,造成與人或動物的實際接觸)時,可造成健康的人或動物永久性失殘、生命危險或致命疾病。

B類:A類以外的感染性物質(zhì)。

第7類 放射性物質(zhì)

(1)定義

放射性物質(zhì)是指任何含有放射性核素且其放射性活度濃度和總活度都分別超過GB 11806—2004規(guī)定的限值的物質(zhì)。

此類物品具有放射性。人體受到過量照射或吸入放射性粉塵能引起放射病。如硝酸釷及放射性礦物獨居石等。

放射性物質(zhì)屬于危險化學品,但不屬于《危險化學品安全管理條例》的管理范圍,國家還另外有專門的“條例”來管理。

(2)放射性物質(zhì)特性

①具有放射性。放射性物質(zhì)放出的射線可分為四種:α射線,也叫甲種射線;β射線,也叫乙種射線;γ射線,也叫丙種射線;中子流。各種射線對人體的危害都大。

②許多放射性物品毒性很大。不能用化學方法中和使其不放出射線,只能設法把放射性物質(zhì)清除,或者用適當?shù)牟牧嫌枰晕掌帘巍?/p>

第8類 腐蝕性物質(zhì)

(1)定義

腐蝕性物質(zhì)是指通過化學作用使生物組織接觸時造成嚴重損傷或在滲漏時會嚴重損害甚至毀壞其他貨物或運載工具的物質(zhì)。

本類包括滿足下列條件之一的物質(zhì):

①使完好皮膚組織在暴露超過60min、但不超過4h之后開始的最多14d觀察期內(nèi)全厚度毀損的物質(zhì);

②被判定不引起完好皮膚組織全厚度毀損,但在55℃試驗溫度下,對鋼或鋁的表面腐蝕率超過6.25mm/a的物質(zhì)。

這類物品具有強腐蝕性,與其他物質(zhì)如木材、鐵等接觸使其因受腐蝕作用引起破壞,與人體接觸引起化學燒傷。有的腐蝕物品有雙重性和多重性。如苯酚既有腐蝕性還有毒性和燃燒性。腐蝕物品有硫酸、鹽酸、硝酸、氫氟酸、氟酸、冰醋酸、甲酸、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水、甲醛、液溴等。

該類化學品按化學性質(zhì)分為酸性腐蝕品(如硫酸、硝酸、鹽酸等)、堿性腐蝕品(如氫氧化鈉、硫氫化鈣等)和其他腐蝕品(如二氯乙醛、苯酚鈉等)。

(2)腐蝕品的特性

①強烈的腐蝕性。在化學危險物品中,腐蝕品是化學性質(zhì)比較活潑,能和很多金屬、有機化合物、動植物機體等發(fā)生化學反應的物質(zhì)。這類物質(zhì)能灼傷人體組織,對金屬、動植物機體、纖維制品等具有強烈的腐蝕作用。

②強烈的毒性。多數(shù)腐蝕品有不同程度的毒性,有的還是劇毒品。

③易燃性。許多有機腐蝕物品都具有易燃性。如甲酸、冰醋酸、苯甲酰氯、丙烯酸等。

④氧化性。如硝酸、硫酸、高氯酸、溴等,當這些物品接觸木屑、食糖、紗布等可燃物時,會發(fā)生氧化反應,引起燃燒。

第9類 雜項危險物質(zhì)和物品,包括危害環(huán)境物質(zhì)

(1)定義

第9類是指存在危險但不能滿足其他類別定義的物質(zhì)和物品,包括:

①以微細粉塵吸入可危害健康的物質(zhì),如藍石棉(青石棉)或棕石棉(鐵石棉)、白石棉(溫石棉、陽起石、直閃石、透閃石);

②會放出易燃氣體的物質(zhì),如聚苯乙烯顆粒(可膨脹,會放出易燃氣體)、模塑化合物(呈現(xiàn)揉塑團、薄片或擠壓出的繩索狀,會放出易燃蒸氣);

③鋰電池組,如裝在設備中的鋰電池組或同設備包裝在一起的鋰電池組、高氯酸鉛溶液;

④救生設備,如救生設備(自動膨脹式)、非自動膨脹式救生設備(裝備中含有危險品)、氣袋充氣器或氣袋模件或安全帶預拉裝置;

⑤一旦發(fā)生火災可形成二英的物質(zhì)和物品,如液態(tài)多氯聯(lián)苯、固態(tài)多氯聯(lián)苯、液態(tài)多鹵聯(lián)苯或液態(tài)多鹵三聯(lián)苯、固態(tài)多鹵聯(lián)苯或固態(tài)多鹵三聯(lián)苯;

⑥在高溫下運輸或提交運輸?shù)奈镔|(zhì),是指在液態(tài)溫度達到或超過100℃,或固態(tài)溫度達到或超過240℃條件下運輸?shù)奈镔|(zhì),如高溫液體(溫度等于或高于100℃、低于其閃點,包括熔融金屬、熔融鹽類等)、高溫固體(溫度等于或高于240℃);

⑦危害環(huán)境物質(zhì),包括污染水生環(huán)境的液體或固體物質(zhì),以及這類物質(zhì)的混合物(如制劑和廢物),如對環(huán)境有害的固態(tài)、液態(tài)物質(zhì);

⑧不符合6.1項毒性物質(zhì)或6.2項感染性物質(zhì)定義的經(jīng)基因修改的微生物和生物體,如基因改變的微生物;

⑨其他,如乙醛合氨、固態(tài)二氧化碳(干冰)、連二亞硫酸鋅(亞硫酸氫鋅)、二溴二氟甲烷、苯甲醛、硝酸銨基化肥、魚粉(魚屑)、磁化材料、蓖麻子或蓖麻粉或蓖麻油渣或蓖麻片、內(nèi)燃發(fā)動機或易燃氣體發(fā)動的車輛或易燃液體發(fā)動的車輛、電池供電車輛或電池供電設備、化學品箱或急救箱、空運受管制的液體、空運受管制的固體、熏蒸過的裝置、機器中的危險貨物或儀器中的危險貨物。

(2)危害水生環(huán)境物質(zhì)的分類

物質(zhì)滿足表1-33所列急性1、慢性1或慢性2的標準,應列為“危害環(huán)境物質(zhì)(水生環(huán)境)”。

表1-33 危害水生環(huán)境物質(zhì)的分類

續(xù)表

①以魚類、甲殼綱動物,和/或藻類或其他水生植物的LC50(或EC50)數(shù)值為基礎的急性毒性范圍。
  ②物質(zhì)按不同的慢毒性分類,除非掌握所有三個營養(yǎng)水平的充分的慢毒性數(shù)據(jù),在水溶性以上或1mg/L。
  ③慢性毒性范圍以魚類或甲殼綱動物的NOEC或等效的ECx數(shù)值,或其他公認的慢毒性標準為基礎。
  ④LC50(或EC50)分別指96h LC50(對魚類)、48h EC50(對甲殼綱動物),以及72h或96h ErC50(對藻類或其他水生植物)。
  注:BCF——生物富集系數(shù);
  ECx——產(chǎn)生x(%)反應的濃度,mg/L;
  EC50——造成50%最大反應的物質(zhì)有效濃度,mg/L;
  ErC50——在減緩增長上的EC50,mg/L;
  Kow——辛醇溶液分配系數(shù);
  LC50(50%致命濃度)——物質(zhì)在水中造成一組試驗動物50%死亡的濃度,mg/L;
  NOEC(無顯見效果濃度)——試驗濃度剛好低于產(chǎn)生在統(tǒng)計上有效的有害影響的最低測得濃度。NOEC不產(chǎn)生在統(tǒng)計上有效的應受管制的有害影響,mg/L。

1.2.2.2 危險性的先后順序

根據(jù)《危險貨物分類和品名編號》(GB 6944—2012)標準分類,當一種物質(zhì)、混合物有一種以上危險性,而其名稱又未列入聯(lián)合國《關(guān)于危險貨物運輸?shù)慕ㄗh書規(guī)章范本》(第16修訂版)第3.2章“危險貨物一覽表”內(nèi)時,其危險性的先后順序按表1-34確定。

表1-34 危險性的先后順序表

①自反應物質(zhì)和固態(tài)退敏爆炸品以外的4.1項物質(zhì)以及液態(tài)退敏爆炸品以外的第3類物質(zhì)。
  ②農(nóng)藥為6.1。
  ③表示不可能組合。

對于具有多種危險性而在聯(lián)合國《關(guān)于危險貨物運輸?shù)慕ㄗh書規(guī)章范本》(第16修訂版)第3.2章“危險貨物一覽表”中沒有具體列出名稱的貨物,不論其在表1-34中危險性的先后順序如何,其有關(guān)危險性的最嚴格包裝類別優(yōu)先于其他包裝類別。

根據(jù)《危險貨物分類和品名編號》(GB 6944—2012)標準分類,下列物質(zhì)和物品的危險性總是處于優(yōu)先地位,其危險性的先后順序沒有列入表1-34:

①第1類物質(zhì)和物品;

②第2類氣體;

③第3類液態(tài)退敏爆炸品;

④4.1項自反應物質(zhì)和固態(tài)退敏爆炸品;

⑤4.2項發(fā)火物質(zhì);

⑥5.2項物質(zhì);

⑦具有Ⅰ類包裝吸入毒性的6.1項物質(zhì);

⑧6.2項物質(zhì);

⑨第7類物質(zhì)。

具有其他危險性質(zhì)的放射性物質(zhì),無論在什么情況下都應劃入第7類,并確認次要危險性(例外貨包中的放射性物質(zhì)除外)。

1.2.3 危險化學品的辨識方法

化學品危險性辨識與分類就是根據(jù)化學品(化合物、混合物或單質(zhì))本身的特性,依據(jù)有關(guān)標準,確定是否是危險化學品,并劃出可能的危險性類別及項別。我國危險化學品分類依據(jù)有《化學品分類和危險性公示通則》(GB 13690—2009),分類不僅影響產(chǎn)品是否受管制,而且影響到產(chǎn)品標簽的內(nèi)容、危險標志以及化學品安全技術(shù)說明書(safety data sheet for chemical products,SDS)的編制。辨識與分類是化學品管理的基礎。

1.2.3.1 危險化學品辨識與分類的一般程序

確定某種化學品是否為危險化學品,一般可按下列程序:

①對于現(xiàn)有的化學品,可以對照現(xiàn)行的《危險化學品名錄》(2012),確定其危險性類別和項別。

②對于新的化學品,可首先檢索文獻,利用文獻數(shù)據(jù)進行危險性初步評估,然后進行針對性實驗;對于沒有文獻資料的,需要進行全面的物化性質(zhì)、毒性、燃爆、環(huán)境方面的試驗,然后依據(jù)《危險化學品名錄》(2012)和《化學品分類和危險性公示通則》(GB 13690—2009)兩個標準進行分類。試驗方法和項目參照聯(lián)合國《關(guān)于危險貨物運輸?shù)慕ㄗh書規(guī)章范本》(第16修訂版)第2部分:分類進行。化學品危險性辨識程序如圖1-1。

圖1-1 化學品危險性分類的一般程序

1.2.3.2 混合物危險性辨識與分類

上述辨識與分類程序和方法適用于任何化學品,包括純品和混合物。但對于混合物,列在《危險化學品名錄》(2012)中的種類很少,文獻數(shù)據(jù)也較少。但其在生產(chǎn)、應用、流通領(lǐng)域中卻相當普遍,加之品種多、商業(yè)存在周期短,而某些危險性試驗如急性毒性試驗周期長、費用高,要進行全面試驗并不現(xiàn)實。有資料表明,混合物的急性毒性數(shù)據(jù)存在加和性,在難以得到試驗數(shù)據(jù)的情況下,可以根據(jù)危害成分濃度的大小進行推算。

分類時,燃爆危險性數(shù)據(jù)由于相對較易獲得一,般可通過試驗解決。下面介紹混合物LC50、LD50的計算。

(1)蒸氣吸入急性毒性

有害組分的LC50未知時,其LC50數(shù)據(jù)取與該組分具有類似生理學和化學作用的化學品 的LC50值;LC50已知時,可通過式(1-3)計算。

 (1-3)

式中 n——危害組分總數(shù);

x——第i 種有害組分的摩爾分數(shù)。

例如,已知NO、NO2的LC50 (4h,大鼠吸入)分別為1068mg/m3和126mg/m3,若 NO 中含10% (體積比)的NO2,則該混合物的LC50計算如下:

(2)經(jīng)口、經(jīng)皮急性毒性

若各組分LD50均已知,可通過式(1-4)計算:

式中 P——組分的質(zhì)量分數(shù)。

 (1-4)

例如,已知4-甲酚、2-甲酚的LD50(大鼠經(jīng)口)分別為207mg/kg和121mg/kg。若4-甲酚中含5%的2甲酚,則該混合物的LD50計算如下:

由此得到LD50、LC50數(shù)據(jù),結(jié)合由試驗得到的燃爆數(shù)據(jù),根據(jù)《化學品分類和危險性公示通則》(GB 13690—2009)即可對該混合物進行分類。

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