2.1 氣體分子運(yùn)動
2.1.1 分子運(yùn)動的速率分布
氣體是大量運(yùn)動著的分子構(gòu)成的體系,體系分子在容器內(nèi)做相互碰撞的無序運(yùn)動,當(dāng)氣體體系處于穩(wěn)定狀態(tài)時,認(rèn)為體系分子的運(yùn)動速率遵循著一定的統(tǒng)計分布。
麥克斯韋(J.C.Maxwell)[1]于1859年首先導(dǎo)出了分子運(yùn)動速率的分布公式,后來波茲曼(Boltzmann)用統(tǒng)計力學(xué)的方法也得到相同的公式,從而增強(qiáng)了Maxwell公式的理論基礎(chǔ)。

[1]詹姆斯·克拉克·麥克斯韋(James Clerk Maxwell,1831—1879),英國物理與數(shù)學(xué)家,經(jīng)典電動力學(xué)的創(chuàng)始人,統(tǒng)計物理學(xué)的奠基人之一,在物理史上足堪與牛頓、愛因斯坦齊名。
設(shè)容器內(nèi)有N個分子,速率在v~v+dv范圍內(nèi)的分子有dNv個,dNv/N表示分子速率在此范圍中的分子占總分子數(shù)的分?jǐn)?shù)。對于一個分子來說,就是該分子的速率在v~v+dv間隔中的概率。dNv顯然與N和dv有關(guān),即總分子數(shù)越多,速率間隔越大,則dNv也越大,同時,dNv也與速率v的大小有關(guān),故dNv可表示為
dNv=Nf(v)dv (2.1)
式中,f(v)為一個與v及溫度有關(guān)的函數(shù),稱為分布函數(shù)(distribution function),它的意義相當(dāng)于dv=1時,即速率在v~v+1之間的分子在總分子中所占的分?jǐn)?shù),Maxwell-Boltzmann證得
(2.2)
Maxwell-Boltzmann分子速率分布函數(shù)見圖2-1。

圖2-1 Maxwell-Boltzmann分子速率分布曲線
2.1.2 分子運(yùn)動的外在表現(xiàn)
宏觀上,分子運(yùn)動主要表現(xiàn)在兩個方面,一是由于分子運(yùn)動對容器壁的碰撞表現(xiàn)為壓力,二是由于分子的質(zhì)量和運(yùn)動速率而具有分子動能表現(xiàn)為溫度。
2.1.2.1 氣體壓力的微觀本質(zhì)
氣體的壓力可以看作是運(yùn)動著的氣體分子對器壁的碰撞力,如圖2-2所示,器壁單位面積受到分子運(yùn)動產(chǎn)生的力即為氣體壓強(qiáng)。壓強(qiáng)與分子運(yùn)動的關(guān)系(具體推導(dǎo)過程請參閱其他教材):

圖2-2 粒子與器壁的碰撞
單位體積內(nèi)的分子數(shù)為n,
(2.3)
在分子數(shù)為N、體積為V的體系,
(2.4)
式中,p為N個分子與器壁碰撞后所產(chǎn)生的總效應(yīng),它具有統(tǒng)計平均的意義;vr為微觀量的統(tǒng)計平均值,不能由實(shí)驗(yàn)測量,而p和V則是可以直接由實(shí)驗(yàn)量度的宏觀量,因此,式(2.4)是聯(lián)系宏觀可測量的物理量壓力p與微觀不可測量速度vr之間的橋梁,正是在這一點(diǎn)上說壓力是體系分子運(yùn)動的外在表現(xiàn)。
思考:
2-2 氣體體系的“壓力”是否可理解為體系粒子對環(huán)境界面或環(huán)境中的粒子對體系界面的作用力?
2-3 “社會壓力”是否也可以用“壓力”來理解?
2-4 壓力從何而來?你體會到“壓力”了嗎?解決“壓力”的科學(xué)方法應(yīng)該是什么?
2.1.2.2 氣體溫度的微觀本質(zhì)
熱在微觀上來講是物體分子熱運(yùn)動的劇烈程度,從分子運(yùn)動論觀點(diǎn)看,溫度是物體分子運(yùn)動平均動能的標(biāo)志。溫度越高則分子平動能就越大,單個粒子動能與溫度用函數(shù)形式表示為:
(2.5)
根據(jù)式(2.5)可以計算出單個粒子的速率(又稱為根均方速率,vr,root-mean-square velocity)與溫度的關(guān)系為:
(2.6)
根據(jù)分子運(yùn)動速率分布可知,一定溫度的體系是包含著多種運(yùn)動速率的粒子,那么體系粒子運(yùn)動速率與溫度會有不同的關(guān)系表達(dá)式。通常認(rèn)為體系粒子速率符合Maxwell速率分布曲線(如圖2-1所示),其最高點(diǎn)表示具有這種速率的粒子所占的分?jǐn)?shù)最大,這個最高點(diǎn)所對應(yīng)的速率稱為最概然速率(vm,most probable rate),可通過數(shù)學(xué)推導(dǎo)(具體推導(dǎo)過程請參閱其他教材)得到該速率與溫度的關(guān)系為:
(2.7)
通過理論推導(dǎo)(具體推導(dǎo)過程請參閱其他教材)得出的粒子的數(shù)學(xué)平均速率va(mathematical average rate,體系所有粒子速率的數(shù)學(xué)平均值)與溫度的關(guān)系為:
(2.8)
可見vr、vm、va的比例關(guān)系為:
由速率與溫度的關(guān)系式[式(2.6)~式(2.8)]可以看出,溫度是體系粒子運(yùn)動動能的宏觀表現(xiàn),本質(zhì)上是體系分子運(yùn)動的內(nèi)在表現(xiàn)。
思考:
2-5 “微觀粒子動能越大其溫度越高”——相同物質(zhì)的粒子平均運(yùn)動速率不同溫度也不同,這一結(jié)論能否用于不同物質(zhì)的溫度比較嗎?
2-6 “溫度是體系粒子的內(nèi)在表現(xiàn)”這一結(jié)論是否適用于生命體系?
2-7 你自身是否發(fā)生過“粒子運(yùn)動速率不同溫度不同”的現(xiàn)象?“子曰:‘成于樂’”,“喜怒哀樂”等情緒是否可看作“粒子運(yùn)動”的“溫度”反映?
2-8 “體系粒子的運(yùn)動表現(xiàn)為溫度和壓力,溫度是體系粒子的內(nèi)在表現(xiàn),壓力是體系粒子的外在表現(xiàn)”,這一規(guī)律若能適用于社會體系,對社會體系的發(fā)展有何實(shí)際指導(dǎo)意義?