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3.10.4 氨基苯磺酸稀溶液的絡合萃取

對氨基苯磺酸在水溶液中存在兩個解離平衡,兩個解離常數pKa1為0.85,pKa2為3.23。不同pH值下溶液中各種存在形式A+、A±和A-(A表示對氨基苯磺酸)的物質的量分數亦不同。實驗證明,在中等pH區域,水溶液中的對氨基苯磺酸是以荷電中性分子存在的,考慮到對氨基苯磺酸的強酸性,選擇叔胺萃取對氨基苯磺酸。李振宇等[121]以對氨基苯磺酸為研究對象.采用三烷基胺7301為絡合劑,正辛醇、氯仿、苯、乙酸丁酯和加氫煤油為稀釋劑,在較寬的pH值范圍內考察絡合劑濃度、稀釋劑種類等對萃取相平衡分配系數的影響,探討實現荷電中性分子絡合萃取分離的可能性。

圖3-54~圖3-56是不同萃取劑體系中對氨基苯磺酸的萃取平衡分配系數D與pH值的關系圖。可以看出,在一定的pH值范圍內,分配系數會出現一個峰值。隨著7301-正辛醇體系中絡合劑含量的增加,體系的分配系數D也增大,D-pH曲線峰值的位置略向高pH值方向偏移,這與絡合萃取劑的表觀堿性隨絡合劑濃度增大而增大有關。

圖3-54 7301-正辛醇絡合萃取對氨基苯磺酸

1—10%7301-正辛醇;2—20%7301-正辛醇;3—30%7301-正辛醇〇,□,△實驗值;—模型計算值

圖3-55 稀釋劑對絡合萃取對氨基苯磺酸的影響

1—20%7301-煤油;2—20% 7301-苯;3—20%7301-乙酸丁酯〇,□,△實驗值;—模型計算值

圖3-56 稀釋劑對絡合萃取對氨基苯磺酸的影響

1—20%7301-正辛醇;2—20%7301-氯仿〇,□實驗值;—模型計算值

稀釋劑種類對對氨基苯磺酸的絡合萃取平衡的影響也是十分明顯的。使用可能提供質子氫的稀釋劑(正辛醇、氯仿)時,對氨基苯磺酸的分配系數大;相對而言,使用不可能提供質子氫的稀釋劑(乙酸丁酯、苯、煤油)時分配系數較小。其中,由于乙酸丁酯的極性較強,該萃取劑體系提供的分配系數比苯和煤油體系高。同一種絡合劑在不同稀釋劑體系中所表現出的結合質子的能力是不同的,這種絡合劑結合質子的能力代表了絡合劑的表觀堿性。分析表明,極性強的稀釋劑中7301的表觀堿性要比在極性較弱的溶劑中的大。

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