3.9.1　羧酸、磷酸酯對(duì)醇類稀溶液的絡(luò)合萃取

醇是介于Lewis酸和Lewis堿之間的物質(zhì)。它既能與Lewis酸締合，也能與Lewis堿締合。許多研究者采用羧酸類化合物及磷酸酯類化合物作為絡(luò)合劑對(duì)醇類稀溶液進(jìn)行絡(luò)合萃取研究^{［84，87］}。

齊江^［88］選擇Lewis酸性的己酸、辛酸、油酸、磷酸二異辛酯或Lewis堿性的磷酸三丁酯、磷酸三異辛酯作為絡(luò)合劑，以甲苯或煤油作為稀釋劑分別對(duì)乙醇稀溶液和丁醇稀溶液進(jìn)行系統(tǒng)的萃取實(shí)驗(yàn)研究。

從典型的羧酸、磷酸酯的甲苯溶液對(duì)乙醇稀溶液的萃取平衡關(guān)系可以發(fā)現(xiàn)，在相同水相平衡濃度下，萃取劑中絡(luò)合劑含量越高，乙醇的分配系數(shù)越大；平衡水相乙醇濃度的變化對(duì)分配系數(shù)的影響并不明顯。Lewis酸類和Lewis堿類絡(luò)合萃取劑與乙醇稀溶液的反應(yīng)萃取平衡關(guān)系曲線呈現(xiàn)相同的特征，說(shuō)明乙醇介于Lewis酸堿之間，與兩類絡(luò)合劑均能發(fā)生締合。

從典型的羧酸、磷酸酯的煤油溶液對(duì)丁醇稀溶液的萃取平衡關(guān)系同樣可以發(fā)現(xiàn)，萃取劑中絡(luò)合劑含量越高，相同水相平衡濃度下丁醇的分配系數(shù)越大；但隨平衡水相丁醇濃度的增高，分配系數(shù)略有下降，當(dāng)有機(jī)相中絡(luò)合萃取濃度較低時(shí)，這一現(xiàn)象更為明顯。

利用雙對(duì)數(shù)坐標(biāo)法處理的結(jié)果表明，己酸、辛酸、油酸或磷酸三丁酯、磷酸二異辛酯的甲苯溶液萃取乙醇稀溶液時(shí)形成萃合物的萃合比均為1:1。磷酸二異辛酯、己酸、辛酸或磷酸三丁酯煤油溶液萃取丁醇稀溶液時(shí)形成萃合物的萃合比也均為1:1。表3-17列出了根據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)擬合的不同萃取劑體系的K₁₁值。表3-17中稀釋劑甲苯或稀釋劑煤油本身的m值為實(shí)驗(yàn)測(cè)定值。比較表明，各種絡(luò)合萃取劑萃取乙醇、丁醇分配系數(shù)的實(shí)驗(yàn)值與計(jì)算值吻合良好（圖3-38～圖3-41）。

表3-17　各種絡(luò)合萃取劑萃取乙醇、丁醇的K₁₁值及m值

圖3-38　乙醇分配系數(shù)的實(shí)驗(yàn)值和計(jì)算值（己酸-甲苯體系）

圖3-39　乙醇分配系數(shù)的實(shí)驗(yàn)值和計(jì)算值（磷酸三丁酯-甲苯體系）

圖3-40　丁醇分配系數(shù)的實(shí)驗(yàn)值和計(jì)算值（己酸-煤油體系）

圖3-41　丁醇分配系數(shù)的實(shí)驗(yàn)值和計(jì)算值（磷酸三丁酯-煤油體系）