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4.4 實(shí)驗(yàn)技術(shù)

4.4.1 同步掃描技術(shù)

基于激發(fā)和發(fā)射單色儀在掃描過程中彼此間所保持的關(guān)系,同步掃描技術(shù)可分為固定波長差、固定能量差和可變角(可變波長)同步掃描。同步掃描技術(shù)具有使光譜簡化,使譜帶窄化,提高分辨率,減少光譜重疊,提高選擇性,減少散射光影響等諸多優(yōu)點(diǎn)。

圖4-5為并四苯的激發(fā)光譜和發(fā)射光譜及固定波長差同步掃描熒光譜。從圖可見,熒光光譜得到明顯的簡化。這種光譜的簡化,雖然損失了其他光譜帶所包含的信息,對光譜學(xué)的研究不利,但是對分析工作卻十分有利,可避免其他譜帶存在所引起的干擾,提高了測量的選擇性。固定波長差同步掃描中,波長差的選擇直接影響到同步光譜的形狀、帶寬和信號強(qiáng)度,從而提供了一種提高選擇性的途徑。通常在可能條件下,選擇等于斯托克斯(Stokes)位移的Δλ值是有利的,很可能獲得熒光信號最強(qiáng)、半峰寬最小的同步熒光光譜。

圖4-5 并四苯的激發(fā)光譜和發(fā)射光譜(a)及固定波長差同步掃描熒光譜(b)

4.4.2 三維光譜

三維熒光光譜(亦稱總發(fā)光光譜或激發(fā)-發(fā)射矩陣圖)技術(shù)與常規(guī)熒光分析的主要區(qū)別是能獲得激發(fā)波長同時(shí)變化的熒光強(qiáng)度信息。三維熒光光譜有兩種表示形式:三維曲線光譜圖和等(強(qiáng)度)高線圖。如圖4-6所示,從萘的三維熒光光譜可以清楚看到激發(fā)波長與發(fā)射波長變化時(shí)熒光強(qiáng)度的信號。它能提供更完整的光譜信息,可作為光譜指紋技術(shù)用于環(huán)境檢測和污染物鑒定的佐證。

圖4-6 蒽和萘的三維熒光光譜圖

三維光譜技術(shù)能獲得完整的光譜信息,是一種很有價(jià)值的光譜指紋技術(shù)。三維光譜技術(shù)可在石油勘采中用于油氣顯示和礦源判定;在環(huán)境監(jiān)測和法庭判證中用于類似可疑物的鑒別;在臨床醫(yī)學(xué)中用于癌細(xì)胞的輔助診斷和不同細(xì)菌的表征和鑒別;另外,作為一種快速檢測技術(shù),對化學(xué)反應(yīng)多組分動(dòng)力學(xué)研究具有獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn)。

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