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第一節 滴定分析的條件和方法

滴定分析是將已知準確濃度的標準滴定溶液通過滴定管滴加到試樣溶液中,與待測組分進行定量的化學反應,達到化學計量點時根據消耗標準滴定溶液的體積和濃度計算待測組分的含量。如反應

aA+bB cC+dD

這種已知準確濃度的標準滴定溶液稱為標準溶液,也稱為滴定劑。用滴定管將標準滴定溶液滴加到待測溶液中的操作過程稱為滴定。把滴入的標準滴定溶液恰與待測組分的物質的量相當時的作用點稱為化學計量點。為了確定化學計量點,常在被滴定溶液中加入一種輔助試劑,由它的顏色變化作為達到化學計量點的信號而終止滴定,這種輔助試劑稱為指示劑。在滴定過程中,指示劑發生顏色變化停止滴定時稱為滴定終點,簡稱終點。由于指示劑不一定恰好在化學計量點時變色,所以滴定終點與化學計量點也時常不一致,由此引起的誤差稱為終點誤差。終點誤差是滴定分析誤差的主要來源之一。因此,只有選擇合適的指示劑,才能使滴定終點盡可能接近化學計量點。

一、滴定分析的基本條件

能夠直接用于滴定分析的化學反應必須具備:滴定反應按化學式計量關系定量進行;滴定反應必須進行完全;滴定反應速率快并有能顯示滴定終點到達的方法。具備此條件的反應均可以用標準滴定溶液直接滴定被測物質,此種滴定方式稱為直接滴定。當滴定分析的基本條件不能同時具備時,可以采用其他滴定方式來繼續完成滴定。這將在后續課程內容中介紹。

二、滴定分析方法

按照標準滴定溶液與被測組分之間發生化學反應類型的不同,滴定分析方法可分為以下四種。

1.酸堿滴定法

酸堿滴定法以酸堿間的質子傳遞反應為基礎,測定堿和堿性物質或測定酸和酸性物質。其反應實質可表示為:

滴定劑常用HCl和NaOH溶液。

2.配位滴定法

配位滴定法以生成配位化合物的反應為基礎,測定的是金屬離子。滴定劑常用乙二胺四乙酸二鈉鹽(縮寫為EDTA)溶液。如:

式中 Mn+——金屬離子;

W4-——EDTA的陰離子。

3.氧化還原滴定法

氧化還原滴定法以氧化還原反應為基礎,測定各種還原性和氧化性物質含量,以及一些能與氧化劑或還原劑起定量反應的物質含量。如用高錳酸鉀標準滴定溶液滴定二價鐵離子,其反應式如下:

4.沉淀滴定法

沉淀滴定法以生成難溶物質的反應為基礎,測定鹵化物的含量。滴定劑為硝酸銀溶液。例如:

滴定分析通常適用于常量組分(含量≥1%)測定,有時也用于測定微量組分。滴定分析具有簡便、快速、準確、應用范圍廣等特點,測定的相對誤差通常為0.1%~0.2%。因此,沉淀滴定法在企業生產和科學實驗中具有廣泛的實用性。

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