任務(wù)七　二氧化硫的測定

（一） 原理

在密閉容器中對樣品進行酸化、蒸餾，蒸餾物用乙酸鉛溶液吸收。吸收后的溶液用鹽酸酸化，然后用碘標準溶液滴定，根據(jù)所消耗的碘標準溶液量計算出樣品中的二氧化硫含量。

（二）試劑

除非另有說明，本方法所用試劑均為分析純，水為GB/T6682規(guī)定的三級水。

① 鹽酸（HCl）。

② 硫酸（H₂SO₄）。

③ 可溶性淀粉[（C₆H₁₀O₅）_n]。

④ 氫氧化鈉（NaOH）。

⑤ 碳酸鈉（Na₂CO₃）。

⑥ 乙酸鉛（C₄H₆O₄Pb）。

⑦ 硫代硫酸鈉（Na₂S₂O₃·5H₂O）或無水硫代硫酸鈉（Na₂S₂O₃）。

⑧ 碘（I₂）。

⑨ 碘化鉀（KI）。

⑩ 鹽酸溶液（1+1）：量取50mL鹽酸，緩緩傾入50mL水中，邊加邊攪拌。

硫酸溶液（1+9）：量取10mL硫酸，緩緩傾入90mL水中，邊加邊攪拌。

淀粉指示液（10g/L）：稱取1g可溶性淀粉，用少許水調(diào)成糊狀，緩緩傾入100mL沸水中，邊加邊攪拌，煮沸2min，放冷備用，臨用現(xiàn)配。

乙酸鉛溶液（20g/L）：稱取2g乙酸鉛，溶于少量水中并稀釋至100mL。

標準品：重鉻酸鉀（K₂Cr₂O₇），優(yōu)級純，純度≥99%。

硫代硫酸鈉標準溶液（0.1mol/L）：稱取25g含結(jié)晶水的硫代硫酸鈉或16g無水硫代硫酸鈉溶液于1000mL新煮沸放冷的水中，加入0.4g氫氧化鈉或0.2g碳酸鈉，搖勻，貯存于棕色瓶內(nèi)，放置兩周后過濾，用重鉻酸鉀標準溶液標定其準確濃度。或購買有證書的硫代硫酸鈉標準溶液。

碘標準溶液[c（1/2I₂）=0.10mol/L]：稱取13g碘和35g碘化鉀，加水約100mL，溶解后加入3滴鹽酸，用水稀釋至1000mL，過濾后轉(zhuǎn)入棕色瓶。使用前用硫代硫酸鈉標準溶液標定。

重鉻酸鉀標準溶液[c（1/6K₂Cr₂O₇）=0.1000mol/L]：準確稱取4.9031g已于120℃±2℃電烘箱中干燥至恒重的重鉻酸鉀，溶于水并轉(zhuǎn)移至1000mL量瓶中，定容至刻度。或購買有證書的重鉻酸鉀標準溶液。

碘標準溶液[c（1/2I₂）=0.01000mol/L]：將0.1000mol/L碘標準溶液用水稀釋10倍。

（三）儀器和設(shè)備

①全玻璃蒸餾器：500mL，或等效的蒸餾設(shè)備。

②酸式滴定管：25mL或50mL。

③剪切式粉碎機。

④碘量瓶：500mL。

（四）操作步驟

1.樣品制備

果脯、干菜、米粉類、粉條和食用菌適當剪成小塊，再用剪切式粉碎機剪碎，攪拌均勻，備用。

2.樣品蒸餾

稱取5g均勻樣品（精確至0.001g，取樣量可視含量高低而定），液體樣品可直接吸取5.00～10.00mL樣品，置于蒸餾燒瓶中。加入250mL水，裝上冷凝裝置，冷凝管下端插入預先備有25mL乙酸鉛吸收液的碘量瓶的液面下，然后在蒸餾瓶中加入10mL鹽酸溶液，立即蓋塞，加熱蒸餾。當蒸餾液約200mL時，使冷凝管下端離開液面，再蒸餾1min。用少量蒸餾水沖洗插入乙酸鉛溶液的裝置部分。同時做空白試驗。

3.滴定

向取下的碘量瓶中依次加入10mL鹽酸、1mL淀粉指示液，搖勻之后用碘標準溶液滴定至溶液顏色變藍且30s內(nèi)不褪色為止，記錄消耗的碘標準滴定溶液體積。

（五）分析結(jié)果的表述

試樣中二氧化硫的含量按式（1）計算：

式中　X——試樣中的二氧化硫總含量（以SO₂ 計），g/kg或g/L；

　　　V——滴定樣品所用的碘標準溶液體積，mL；

　 　V₀——空白試驗所用的碘標準溶液體積，mL；

　0.032——碘標準溶液[c（1/2I₂）=1.0mol/L]相當于二氧化硫的質(zhì)量，g；

　　　c——碘標準溶液濃度，mol/L；

　　　m——試樣質(zhì)量或體積，g或（mL）。

計算結(jié)果以重復性條件下獲得的兩次獨立測定結(jié)果的算術(shù)平均值表示，當二氧化硫含量≥1g/kg（L）時，結(jié)果保留三位有效數(shù)字；當二氧化硫含量<1g/kg（L）時，結(jié)果保留兩位有效數(shù)字。

（六）精密度

在重復性條件下獲得的兩次獨立測試結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的10%。

（七）其他

當取5g固體樣品時，方法的檢出限（LOD）為3.0mg/kg，定量限為10.0mg/kg；當取10mL液體樣品時，方法的檢出限（LOD）為1.5mg/L，定量限為5.0mg/L。