1.11　費米共振

當分子中的一個基團有兩種或兩種以上振動模式時，一種振動模式的倍頻或合頻與另一種振動模式的基頻相近時，就會發生費米共振（fermi resonance），使兩個譜帶的距離增大。費米共振還會使基頻振動強度降低，而原來很弱的倍頻或合頻振動強度明顯增大。這種現象稱為費米共振。

紅外活性的振動也可以與拉曼活性的振動發生費米共振。如CO2的對稱伸縮振動是拉曼活性的，這個基頻振動（1340cm-1）與CO2的彎曲振動（669cm-1）的一級倍頻（1338cm-1）相近，所以發生費米共振，使兩個譜帶的距離增大（1388cm-1和1286cm-1），如圖1-16所示。這兩種振動都是拉曼活性的。

圖1-16　CO2對稱伸縮振動與彎曲振動的倍頻發生費米共振作用示意圖

比較圖1-15和圖1-16可以看出，費米共振作用也是一種振動耦合作用，只不過費米共振是在基頻與倍頻或合頻之間發生耦合作用。

醛類化合物中的醛基—CHO的CH伸縮振動頻率和CH面內彎曲振動的倍頻相近，因而發生費米共振。如苯甲醛光譜中出現的兩個吸收譜帶2820cm-1和2738cm-1是費米共振作用的結果。