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2 橄欖石(LiMPO4

橄欖石結(jié)構(gòu)磷酸鹽主要有四種,即LiFePO4、LiNiPO4、LiMnPO4、LiCoPO4,脫嵌鋰過程伴隨著M3+/M2+電對的氧化還原反應(yīng),電壓分別是3.4~3.5V、5.0~5.4V、4.0~4.2V和4.7~4.8V,LiNiPO4的數(shù)據(jù)主要是理論預(yù)測的結(jié)果;上述數(shù)據(jù)都是相對于金屬鋰,如果相對于碳負(fù)極,大約減0.3V即可。結(jié)構(gòu)中氧采取六方密堆積,Li和M位于其中的1/2八面體位置,P占據(jù)1/8四面體位置,即4a和4c位置,在BC面上MO6八面體共享四個角,沿著a軸被PO4基團(tuán)連接。同樣是橄欖石結(jié)構(gòu),不同的過渡金屬時結(jié)構(gòu)會有少許差別,特別是過渡金屬為Mn時,因為三價Mn存在JT變形。

電導(dǎo)率低是這類材料的基本特征,克服的方法包括元素?fù)诫s以及顆粒表面包覆碳,例如Chung報道摻雜Nb5+后LiFePO4的電導(dǎo)率至少提高8個數(shù)量級,不過對該結(jié)果還是存在懷疑。

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