2.3 鑄造鎂合金組織和性能
鎂合金鑄造有多種方法,包括重力鑄造和壓力鑄造、砂型鑄造、永久模鑄、半永久模鑄、熔模鑄造、擠壓鑄造、低壓鑄造和高壓鑄造。通常所說的壓鑄(die-casting)是指高壓鑄造,以區分重力鑄造和低壓鑄造。對于具體材料,應根據其化學成分、工藝要求來選擇合適的鑄造方法。合金成分和鑄造工藝對組織結構有重要的影響。合金元素,尤其是稀土元素RE引起中間相結構的復雜變化,對鎂合金的組織和性能產生很大的影響。
2.3.1 Mg-Al系合金組織
根據Mg-Al二元相圖(圖2-4),Mg-Al系鑄造合金組織在平衡狀態下是由α相和β(Mg17Al12)相組成的。Mg17Al12相為體心立方(bcc)晶體結構,其點陣常數為a=1.05438nm。β相的數量隨鋁含量的增加而增多。

圖2-4 Mg-Al二元相圖
2.3.1.1 Mg-Al-Zn合金
Mg-Al-Zn合金最典型和常用的鎂合金是AZ91D,其壓鑄組織是由α相和在晶界析出的β相組成(見圖2-5)。Mg-Al-Zn合金組織成分常常出現晶內偏析現象,先結晶部分含Al量較多,后結晶部分含Mg量較多。晶界含Al量較高,晶內含Al量較低;表層Al含量較高,里層Al含量較低。另外,冷卻速度的差異,導致壓鑄組織表層組織致密、晶粒細小;而心部組織晶粒比較粗大。因而表面層硬度明顯高于心部硬度。研究表明,AZ91D壓鑄件隨厚度的增加,抗拉強度及蠕變抗力下降。

圖2-5 壓鑄AZ91D鎂合金組織
Mg-Al-Zn合金系的三元等溫截圖見圖2-6。隨Zn含量的增加,β(Mg17Al12)相中合金成分會變成三元金屬間化合物MgxZnyAlz型。砂型鑄造合金AZ92合金只有Mg17Al12,而AZ63合金除Mg17Al12以外,還有三元化合物Mg3Zn2Al3。Mg-10%Zn-4%Al合金中只有Mg32(Al,Zn)49;Mg-10% Zn-6% Al合金中的金屬間化合物主要是Al2Mg5Zn2。

圖2-6 Mg-Al-Zn合金系的三元等溫截圖
(實線表示在給定溫度下的固溶度極限的等溫線。虛線把鑄態合金的組織分成兩區。虛線左側的組織為固溶體和粗大的Mg17Al12,這一區域內的黑點為合金AZ92。虛線右側的鑄態組織為固溶體、粗大的Mg17Al12以及三元合金化合物Mg3Zn2Al3,例如白點處的成分為合金AZ63)
壓鑄組織耐蝕性比砂型鑄造的要好,這是由于壓鑄組織表面鋁含量較高的緣故,鎂合金的力學性能隨Al含量的增加而提高。盡管壓鑄方法能很大程度地減少組織中鑄造缺陷如空洞、縮孔等,但組織中不可避免地還會存在一些缺陷等。這些缺陷將會降低鎂合金的力學性能。實驗表明,鑄造缺陷對疲勞性能有很大影響,往往是疲勞裂紋源。減少缺陷數量和尺寸,將顯著提高鑄造鎂合金的疲勞性能。
2.3.1.2 Mg-Al-Mn合金
依據Mg-Al-Mn合金相圖2-7,其典型組織是除存在α相和在晶界沉淀析出的β相(Mg17Al12)以外,還存在含Mn的中間相。根據合金中Al的含量高低,這種中間相可能是AlMn、Al3Mn、Al4Mn、Al6Mn或Al5Mn8。AM60中AlMn相粒子在掃描電鏡照片中為白色[見圖2-8(a)]。由能譜分析其主要成分為Al/Mn(原子比)=(1.12~1.15)∶1(見表2-10),原子比接近1∶1,所以,Al-Mn相應為AlMn。AlMn多具有規則幾何形狀如四方形,少量圓形、短棒形等外形。長軸方向和短軸方向沒有明顯差異,最大尺寸在10μm左右。

圖2-7 Mg-Al-Mn三元合金相圖

圖2-8 AM60(a)、AZ61(b)中AlMn相掃描電鏡照片
表2-10 能譜分析Al-Mn相化學成分(原子分數) 單位: %

不但Mg-Al-Mn合金存在AlMn粒子,而且Mg-Al-Zn合金中也可能存在AlMn粒子(見表2-10),這可能是由于在鎂合金的冶煉過程中,為除去有害元素Fe而有意加入Mn元素所產生的。圖2-8(b)為AZ61中AlMn粒子形貌。
該系列合金的典型合金為AM50和AM60,可用于要求高伸長率、高韌性和高抗彎曲性能的工件,如輪轂、座椅架及車門等。
2.3.1.3 Mg-Al-RE合金
Mg-RE系相圖顯示RE在Mg中形成有限固溶體,產生細小的Mg3RE和Mg12RE粒子沉淀強化。在Mg-Al合金中加入RE,RE優先與Al結合而不會與Mg形成化合物或Mg-Al-RE三元相,而可能形成Mg12RE、Al11RE3(或Al4-MM)和Al10RE2Mn7等化合物。Mg-Al-RE合金(如AE21、AE41)的典型組織為基體α-Mg和中間相Al4MM(MM指混合稀土)及Al12Mg17,不存在三元Mg-Al-RE相。Al4MM的結構類似于Al4Ce化合物,具有體心正交晶體結構,其點陣常數為a=0.4395nm,b=1.3025nm,c=1.0092nm。然而,在Mg-4%Al-1.4%RE(50%Ce,25%La,20%Nd,3%Pr)的鑄態組織里,因為Al的存在,RE與Al化合形成了Al11RE3和Al10RE2Mn7兩相。這是由于Al在Mg基體里產生偏析,Al在晶界處的濃度估計要高于晶內2~4倍。X射線能譜(EDS)證實在晶粒內部Al的含量為1.5%~2.0%,而在不同的晶界處Al的含量在4%~7%變化。β-Al12Mg17相或者是在晶界附近呈薄且平行的板條狀(典型的有15~100nm厚,0.25~0.5μm×1μm長),或者是在晶界上生長成較大的粒子(0.25~2μm)。在Mg基體基面上生長的板條狀β相具有如下位相關系:(0001)Mg‖和
‖
。其典型合金為AE42,可用于高溫下要求高蠕變強度的部件。
2.3.1.4 Mg-Al-Si合金
AS系耐熱鎂合金組織特征是在晶界處形成細小彌散分布的穩定析出相Mg2Si,它具有Ca2F型面心立方晶體結構,較高的熔點(1085℃)和硬度(460HV0.3)及較低的密度(1.9g/cm3)。Mg2Si提高合金的抗蠕變能力。其典型合金為AS41和AS21,適合于較高溫度(150℃)下強度較高的部件。
2.3.1.5 Mg-Al-Ca合金
Mg-Al-Ca合金組織特征是存在Al2Ca和Mg2Ca化合物。Mg-Al-Ca合金具有較高的耐熱性和阻燃性,但是耐蝕性有所降低。日本開發了一種新的耐熱鎂合金(ACM522),其成分為Mg-5Al-2Ca-2MM-0.3Mn。其組織為初生α(Mg),在晶界分散著的黑色粒子為Al-Ce相,淺色的化合物為Al-Ca、Mg-Ca等相。該合金可在150~200℃范圍使用。
2.3.2 Mg-Zn系合金
Mg-Zn系合金組織特征是可能含有Mg51Zn20、Mg7Zn3、MgZn、Mg2Zn3或MgZn2等共晶化合物。在Mg-9Zn二元合金中由共晶反應生成的離異共晶沉淀物主要為Mg51Zn20,其晶體結構為十二面體配位多面體結構,晶體空間點陣為正交系,空間群為Immm,點陣常數為a=1.4083nm,b=1.4486nm,c=1.4025nm。根據Mg-Zn二元相圖,共晶反應的結果產生了大量的共晶沉淀物Mg51Zn20和與之相應的Mg7Zn3。有時能發現在晶界上粗大的Mg51Zn20共晶相里還存在一些較小的沉淀相,通過電子衍射證實這種相有著與MgZn2拉弗斯相相同的晶體結構。在共晶區域里共有三種不同的組織形貌,除了Mg51Zn20沉淀粒子外,還有另外兩種不同形貌的化合物:一種形貌是片狀沉淀MgZn相,它是在凝固冷卻過程中Mg51Zn20部分分解產生的,其反應式為:Mg51Zn20→α(Mg)+MgZn;另一種形貌是由在共晶體粒子外層的Mg51Zn20分解為片狀的α(Mg)和MgZn相,及在此共晶體粒子里層的Mg51Zn20分解為α(Mg)+MgZn2相構成的。經315℃、4h固溶處理,然后水淬的組織則為Mg51Zn20粒子完全分解后形成的中間相與α(Mg)交織在一起的緊密混合物。這種中間相具有與MgZn2拉弗斯相一致的晶體結構。在Mg-Zn(<4%Zn)合金中加入>0.5%Ca在167℃(440K)以下析出數原子層的細小板條狀沉淀物,此時此材料具有良好的蠕變性能。其組織為α(Mg)基體和黑色化合物Mg2Ca及白色化合物Mg5Ca2Zn5。
ZE系列合金的高溫性能顯著優于AZ91合金。ZE41、ZC63是Mg-Zn系耐熱合金,其常溫屈服強度高,高溫性能好。
2.3.2.1 Mg-Zn-MM(混合稀土)合金
由于加入1.5%MM對Mg-8Zn合金組織有強烈的影響,所以Mg-8Zn-1.5MM合金共晶相組織有三種不同的共晶相,但從它們的形貌上不能區分彼此。這三種相分別是T相、Mg4Zn7相和MgZn2拉弗斯相。T相主要為三元共晶相Mg52.6Zn39.5MM7.9或(Mg,Zn)92.1MM7.9,具有C心正交晶體結構,其點陣常數為a=0.96nm,b=1.12nm,c=0.94nm;Mg4Zn7相有一個B心單斜B2/m晶體結構,其點陣常數為a=2.596nm,b=1.428nm,c=0.524nm和γ=102.5°。
2.3.2.2 Mg-Zn-Al(-Ca)合金
Mg-Zn-Al合金組織特征是存在MgxZnyAlz和MgZn中間相。在含大約2%Al的鎂合金里存在MgZn化合物,但不存在Al12Mg17化合物。例如,ZA102、ZA106的組織為α基體和晶界共晶體α相和在晶界沉積的粗大的β(MgxZnyAlz)相。Mg-9%Zn-4.5%Al-0.6%Ca合金組織的主要共晶化合物是Mg32(Al,Zn)49和MgZn,其共晶化合物的數量隨Zn和Al含量的增加而增加。Ca、Sr加入ZA142和ZA144合金能夠提高其抗蠕變能力,但Ca的作用比Sr更明顯。Ca和Sr作為溶質雖然一定程度地存在Mg基體中,但是大量地還是存在于MgxZnyAlz相中。
2.3.3 鑄造鎂合金的性能
國外常用壓鑄鎂合金的典型性能見表2-11,砂型鑄造鎂合金Mg-Al-Zn和Mg-Zr的力學性能和疲勞性能分別見表2-12、表2-13。鑄造鎂合金的特性見表2-14。
表2-11 常用壓鑄鎂合金(棒料)的典型力學性能

①無缺口夏氏試驗。
表2-12 砂型鑄造鎂合金Mg-Al-Zn的力學性能和疲勞性能

表2-13 砂型鑄造鎂合金Mg-Zr的力學性能和疲勞性能

表2-14 鑄造鎂合金的特性

①已廢棄不用的合金。
②A和B性質差不多,但AM60B鑄件雜質含量為Fe≤0.005%、Ni≤0.002%和Cu≤0.010%。
③A和BQQ性能差不多,但AS41B鑄件的雜質含量為Fe≤0.0035%、Ni≤0.002%和Cu≤0.020%。
④A、B和D性能相同,在AZ91B中Cu含量≤0.30%,AZ91D鑄件中雜質含量為Fe≤0.005%、Ni≤0.002%和Cu≤0.030%。