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1.2 熱法磷酸生產(chǎn)與應(yīng)用

熱法磷酸是磷礦加工產(chǎn)業(yè)的基礎(chǔ)產(chǎn)品之一,主要用于電子化學(xué)品、阻燃材料、功能性磷酸鹽產(chǎn)品的加工,如液晶、芯片的高純電子級磷酸,動力電池正極材料磷酸鐵鋰,食品級、醫(yī)藥級、牙膏級磷酸鹽等。

中國是黃磷和熱法磷酸生產(chǎn)大國,總生產(chǎn)能力及產(chǎn)量均超過世界產(chǎn)能和產(chǎn)量的70%。黃磷產(chǎn)能集中于云、鄂、貴、川四省,熱法磷酸產(chǎn)能則主要分布在消費(fèi)與交通樞紐地區(qū),集中于桂、云、蘇、鄂、貴、川等六省(自治區(qū))[7]。圖1.4給出了中國2009—2013年的黃磷產(chǎn)量、表觀消費(fèi)量、凈出口量的數(shù)據(jù)。圖1.5給出了中國2009—2013年熱法磷酸產(chǎn)量圖。從圖1.4、圖1.5可以看出,國內(nèi)黃磷、熱法磷酸產(chǎn)量近5年來基本穩(wěn)定。

圖1.4 中國2009—2013年黃磷產(chǎn)量、表觀消費(fèi)量、凈出口量示意圖

圖1.5 中國2009~2013年熱法磷酸(實(shí)物)產(chǎn)量示意圖

世界上有200多種功能性磷化工產(chǎn)品,我國可生產(chǎn)近百種[8],其中以磷酸為原料、產(chǎn)量在10萬噸/年(不含飼料級磷酸鈣鹽)以上的有磷酸二氫鉀、磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉(DSP)、磷酸三鈉(TSP)、六偏磷酸鈉(SHMP)、三聚磷酸鈉(STPP)、磷酸二氫鈣(MCP)、工業(yè)磷酸一銨(MAP)、工業(yè)磷酸二銨(DAP)等;產(chǎn)能在1~10萬噸/年的有磷酸鉀、磷酸鋅、磷酸鋁、磷酸脲、磷酸二氫鋅、磷酸氫鈣(DCP)、磷酸三鈣(TCP)、磷酸二氫鋁、焦磷酸鈉、酸式焦磷酸鈉、亞磷酸、焦磷酸鉀、次磷酸鈉、聚磷酸銨、磷酸二氫鋁、氯化磷酸三鈉等。

以熱法磷酸為原料生產(chǎn)的產(chǎn)品主要覆蓋了工業(yè)級、食品級、醫(yī)藥級、電子級磷酸及其磷酸鹽,應(yīng)用領(lǐng)域包括洗滌劑、醫(yī)藥、食品、電子、汽車、陶瓷、鋼鐵、涂料、飼料、阻燃劑、工業(yè)催化劑等。圖1.6給出了近年來功能性磷化學(xué)品在相關(guān)領(lǐng)域的市場增長率。全球食品、牙膏、醫(yī)藥用磷酸鹽的產(chǎn)銷量自2006年以來以年均3%幅度增長,且以磷酸鈉鹽、磷酸鈣鹽占主導(dǎo)地位。

圖1.6 功能性磷化學(xué)品相關(guān)領(lǐng)域的市場增長率

高純磷酸用于半導(dǎo)體刻蝕、集成電路板清洗、液晶清洗[9,10];磷酸鐵鋰用于鋰離子電池正極材料。涂料磷酸鹽用于替代紅丹(Pb3O4)、鉛粉、鋅鉻黃及鋅、鋇、鉛的鉻酸鹽等,其中磷酸鋅和三聚磷酸鋁是目前用量最大、應(yīng)用最廣泛的磷酸鹽系無毒防銹顏料[11~13]。美國等發(fā)達(dá)國家已禁用紅丹(Pb3O4)、鉛粉、鋅鉻黃及鋅、鋇、鉛的鉻酸鹽產(chǎn)品,國外各大港口也不允許涂料中含鉛、鉻的輪船入港,全國涂料行業(yè)協(xié)會明確提出,涂料的重點(diǎn)發(fā)展方向是“加快復(fù)合磷酸鹽、復(fù)合鉬酸鹽防腐顏料的開發(fā)應(yīng)用,取代紅丹和鉻酸鹽防腐涂料”。我國生產(chǎn)的涂料用磷酸鹽與國外產(chǎn)品存在較大差距,防腐防銹性能達(dá)不到防腐涂料行業(yè)的要求,高端應(yīng)用領(lǐng)域所用的磷酸鹽幾乎全部來自進(jìn)口,市場空間很大。

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