1.3分析中常見問題及解決措施

1.3.1　分析方法開發中常見問題及解決措施

【問題1-1】　電化學檢驗法中哪些用于常量測定？哪些用于微量測定？

答　電位滴定法和永停滴定法多用于常量測定，電導法可用于常量測定，即電導滴定，但目前多用于微量測定，例如，水電導率的測定。

庫侖法既可用于常量測定，又可用于微量測定。

離子選擇性電極法多用于微量測定，個別電極有常量應用的報道。

經典和示波極譜法、陽極溶出伏安法用于微量測定。

【問題1-2】　用于電化學檢驗的國家標準物質有哪些？

答　電導檢驗法中所用校正儀器電導率的標準物質，在國家標準物質研究中心有一級和二級氯化鉀電導率標準物質，其編號為GBW13120和GBW（E）13106。

作酸度計校正（定位）的pH標準物質，其品名和標準號如表1-11所示。

注：此表內容引自中國計量科學研究院2010年版“標準物質目錄”。

【問題1-3】　pH標準緩沖溶液應如何配制？

答　實驗中用作標準的緩沖溶液的pH及配制方法可以參考GB/T9724—2007。一般實驗室常用的標準緩沖物質是鄰苯二甲酸氫鉀、混合磷酸鹽（KH2PO4-Na2HPO4）及四硼酸鈉。目前市場上銷售的“成套pH緩沖劑”就是上述三種物質的小包裝產品，使用很方便。配制時不需要干燥和稱量，直接將袋內試劑全部溶解稀釋至一定體積（一般為250mL）即可使用。配好的pH標準緩沖溶液應貯存在玻璃試劑瓶或聚乙烯試劑瓶中，硼酸鹽和氫氧化鈣標準緩沖溶液存放時應防止空氣中CO2進入。標準緩沖溶液一般可保存2～3個月。若發現溶液中出現渾濁等現象，不能再使用，應重新配制。

【問題1-4】　如何測定化學試劑的pH？

答　根據GB/T9724—2007《化學試劑　pH值測定通則》規定，首先用無二氧化碳的水將樣品配成50g/L（特殊情況除外）的溶液。

配制兩種標準緩沖溶液，使其pH分別位于待測樣品溶液的pH的兩端，并接近樣品溶液的pH。用上述兩種標準緩沖溶液校準酸度計，將溫度補償旋鈕調至標準緩沖溶液的溫度處，測得的斜率值在90%～100%范圍內，電極使用狀態正常。若酸度計不具備斜率系數調節功能，可用兩種標準緩沖溶液相互校準，其pH誤差不得大于0.1（如斜率值小于90%或pH誤差大于0.1，則該電極應清洗或更換）。用pH與樣品溶液接近的標準緩沖溶液定位。用水沖洗電極，再用樣品溶液洗滌電極，調節樣品溶液的溫度至25℃±1℃，并將酸度計的溫度補償旋鈕調至25℃，測定樣品溶液的pH。為了測得準確的結果，將樣品溶液分成2份，分別測定，測得的pH讀數至少穩定1min。兩次測定的pH允許誤差不得大于±0.02。

【問題1-5】　測定產品溶液pH時，一般使用什么濃度的水溶液？

答　化驗人員在進行產品檢驗時，應依據產品標準規定的試樣濃度進行測定。如需測定的產品無標準規定，如生產的中間控制，則一般推薦使用5%左右的產品水溶液，因為此濃度與酸度計定位用的pH標準溶液的濃度接近。

【問題1-6】　在測定純水的pH時，酸度計值不穩定，這是為什么？應該怎樣處理？

答　這是由于純水中無電解質，它不導電，所以往往會測不準。處理方法是加入一定量的氯化鉀（分析純），使水溶液導電，即可測定。

【問題1-7】　高錳酸鉀、鹽酸羥胺、氟化氫銨、磷酸三鈉產品能用玻璃電極作工作電極測定pH嗎？

答　有色的強氧化劑高錳酸鉀和還原劑鹽酸羥胺的水溶液能用玻璃電極作工作電極測定其pH。氟化氫銨的水溶液中有氟離子，能腐蝕玻璃，不能用玻璃電極測定；磷酸三鈉在水溶液中水解，生成磷酸氫二鈉和NaOH，溶液呈強堿性，一般鈉玻璃電極不能用，可以用鋰玻璃電極。

【問題1-8】　用氟離子選擇性電極測定氟的pH怎樣要求？加檸檬酸的作用是什么？

答　要求pH在5左右，不能在堿性條件下測定，因為OH-會和電極膜中的氟化鑭發生反應：La（OH）3↓+3F-，干擾測定。也不能在強酸性條件下測定，因為F-和H+會生成，干擾測定。

加檸檬酸是和試樣中的Al3+、Fe3+、Mg2+生成配合物，消除它們的干擾。

【問題1-9】　用氟離子選擇性電極測定水中的F-時，加入的TISAB由什么組成？

答　用氟離子選擇性電極測定水中的F-時加入的TISAB的組成為NaCl（1mol/L）、HAc（0.25mol/L）、NaAc（0.75mol/L）及檸檬酸鈉（0.001mol/L）。其中NaCl溶液用于調節離子強度；HAc-NaAc組成緩沖體系，使溶液pH保持在氟離子選擇性電極適合的pH（5～5.5）范圍之內。檸檬酸作為掩蔽劑消除Fe3+、Al3+的干擾。

【問題1-10】　用直接電位法測定離子濃度時，如何根據濃度范圍，靈活地繪制標準工作曲線？

答　用直接電位法測定離子濃度，使用標準工作曲線法進行定量時，一般以所測得電動勢E為縱坐標，以濃度c的對數（或負對數值）為橫坐標，繪制E-lgci或E-（-lgci）的關系曲線。當ci濃度以物質的量濃度（mol/L）表示時，由于其數值小，宜用（-lgci）作橫坐標，如果ci以mg/L或μg/L表示時，其數值大，用lgci為橫坐標較為方便。標準曲線不一定是通過零點的直線，電位值也不一定是正值，也可以是負值。對于陰離子，濃度越大電位值越小。

【問題1-11】　用標準工作曲線法定量時，標準曲線能重復使用嗎？

答　由于K′值容易受溫度、攪拌速度及液接電位等的影響，標準曲線不是很穩定，容易發生平移。實際工作中，每次使用標準曲線都必須先選定1～2個標準溶液測出E值，確定曲線平移的位置，再供分析試液。若試劑等更換，應重作標準曲線。采用標準曲線法進行測量時實驗條件必須保持恒定，否則將影響其線性。

【問題1-12】　對于定量準確度要求不高的少數試樣，為節約分析時間，除使用標準工作曲線外，還可以使用什么定量方法？

答　對于要求不高的少數試樣，也可用一個濃度與試液相近的標準溶液，在相同條件下，分別測出Ex與Es，然后用與pH實用定義相似的公式計算出。即

（1-13）

式中，cx、cs分別為待測試液和標準溶液的濃度；Ex、Es為相同條件下測得待測溶液與標準溶液的電動勢；S為電極的斜率，其值可通過兩份不同濃度標準溶液在相同條件下測量出的E值，用求得。

【問題1-13】　對于濃度較低的試樣，為提高其測定準確度，有何適用的定量方法？

答　格氏作圖法適于低濃度物質的測定。格氏（Gran）作圖法相當于多次標準加入法。假如試液的濃度為cx，體積為Vx，加入濃度為cs含待測離子的標準溶液Vs后，測得電池電動勢為E，則，即

（1-14）

式中，S為斜率，。

在體積為Vx的試液中，每加一次待測離子標準溶液Vs就測量一次電池電動勢E，并計算出相應的（Vx+Vs）×10E/S，再在一般坐標紙上，以此值為縱坐標，以加標準溶液體積Vs為橫坐標作圖，將得一直線，如圖1-51所示。將直線外推，在橫軸相交于Ve（見圖1-51）。此時（Vx+Vs）×10E/S=0。

根據式（1-14），則cxVx+csVe=0，所以

（1-15）

格氏作圖法具有簡便、準確及靈敏度高的特點。現在市場上可以購到的格氏坐標紙，它可以避免將E換算為10E/S數學計算（見圖1-52），加快分析速度。

【問題1-14】　直接電位法測定離子濃度時，有哪些因素會影響測量準確度？

答　在直接電位法中影響離子活（濃）度測定的因素主要有以下幾種。

（1）溫度　溫度的變化會引起直線斜率和截距的變化，而K′值所包括的參比電極電位、膜電位、液接電位等均與溫度有關。因此在整個測量過程中應保持溫度恒定，以提高測量的準確度。

（2）電動勢的測量　電動勢測量的準確度直接影響測定結果準確度，電動勢測量誤差ΔE與分析測定誤差的關系是

（1-16）

式中，n為被離子電荷數；ΔE為電動勢測量絕對誤差，以mV為單位。由式（1-16）可知，對一價離子，當ΔE=1mV時，濃度相對誤差可達3.9%；對二價離子，則高達7.8%。因此，測量電動勢所用的儀器必須具有較高的精度，通常要求電動勢測量誤差小于0.1～0.01mV。

（3）干擾離子　干擾離子能直接為電極響應的，則其干擾效應為正誤差；干擾離子與被測離子反應生成一種在電極上不發生響應的物質，則其干擾效應為負誤差。例如Al3+對氟離子選擇性電極無直接影響，但它能與待測離子F-生成不為電極所響應的穩定的配離子，因而造成負誤差。消除共存干擾離子的簡便方法是，加入適當的掩蔽劑掩蔽干擾離子，必要時則需要預分離。

（4）溶液的酸度　溶液測量的酸度范圍與電極類型和被測溶液濃度有關，在測定過程中必須保持恒定的pH范圍，必要時使用緩沖溶液來維持。例如氟離子選擇性電極測氟時pH控制在5～7。

（5）待測離子濃度　離子選擇性電極可以測定的濃度范圍為10-1～10-6mol/L。檢測下限主要決定于組成電極膜的活性物質性質，除外還與共存離子的干擾、溶液pH等因素有關。

（6）遲滯效應　遲滯效應是指對同一活度值的離子試液測出的電位值與電極在測定前接觸的試液成分有關的現象。也稱為電極存儲效應，它是直接電位法出現誤差的主要原因之一。如果每次測量前都用去離子水將電極電位清洗至一定的值，則可有效地減免此類誤差。

【問題1-15】　為什么離子選擇性電極對待測離子具有選擇性？如何估測這種選擇性？

答　離子選擇性電極敏感膜的一面與被測溶液相接觸，而另一面與電極的內充液相接觸，內充液中含有一定濃度的被測離子i。膜內外被測離子活度不同所產生的電位差，可視為濃差電池的電動勢。該電池結構如下：

外參比電極∣被測溶液‖內充溶液∣內參比電極

若內外參比電極的電位相等，則膜電位φ膜取決于敏感膜內外的離子活度和，存在如下關系：

（1-17）

如果對被測溶液中另一種離子j也產生響應，則膜電位公式應改為：

（1-18）

式中，ni、nj分別為i離子和j離子所帶的電荷數；ai、aj為其活度;Kij為選擇性系數。Kij的意義為：在相同實驗條件下，產生相同電位的待測離子活度ai與干擾離子活度aj的比值。即

（1-19）

顯然，Kij越小越好。如果Kij<1，說明電極對i離子有選擇性的響應；當Kij=1，說明電極對i離子與j離子有同等的響應；當Kij>1，說明電極對j離子有選擇性的響應。例如，一支pH玻璃電極對Na+的選擇性系數KH+，Na+=10-11，這說明該電極對H+的響應比對Na+的響應靈敏1011倍，此時Na+對H+的測定沒有干擾。

【問題1-16】　使用電位滴定法時，應如何選擇電極？

答　電位滴定法的電極根據滴定反應類型進行選擇，具體可參考表1-12。

注：摘自GB/T9725—2007《化學試劑　電位滴定法通則》。

【問題1-17】　進行手動電位滴定時，如何控制滴定速度更合理？

答　滴定過程中，每加一次一定量的滴定溶液就應測量一次電動勢（或pH），滴定剛開始時速度可快些，測量間隔可大些（如可每次滴入5mL標準滴定溶液測量一次），當標準滴定溶液滴入約為所需滴定體積的90%的時候，測量間隔要小些。滴定進行至近化學計量點前后時，應每滴加0.1mL標準滴定溶液測量一次電池電動勢（或pH）直至電動勢變化不大為止。

對于含量范圍完全未知的試樣，可先粗略地做一次預實驗，知道終點大致范圍后再調整滴定速度。

【問題1-18】　在氧化還原滴定中的鉑電極怎樣顯示溶液中氧化還原體系的平衡電位，鉑電極應怎樣預處理？

答　鉑電極本身并不參與溶液中氧化態和還原態的電化學反應，它作為一個導體，是氧化態物質和還原態物質交換電子的場所，協助作電子的轉移，通過它顯示出溶液中氧化還原體系的平衡電勢。鉑電極在25℃時的電極電位為：

（1-20）

鉑電極預處理是為了清除其表面的油污物質，使用前應先用丙酮或鉻酸洗液浸泡片刻，再用水洗凈。如有必要，可以用火焰中的氧化焰灼燒處理。

【問題1-19】　沉淀滴定用的銀電極怎樣制備，其參比電極的鹽橋怎么制備？

答　在一般濃度（指硝酸銀標準滴定溶液濃度高于0.01mol/L以上）時，其銀電極作為指示電極，把銀電極用細砂紙將表面擦亮，然后浸入含有少量硝酸鈉的稀硝酸（HNO3∶H2O為1∶1）溶液中，直到有氣體放出為止，取出用水洗干凈。

在滴定時使用的硝酸銀標準滴定溶液濃度低于0.005mol/L時，應使用具有硫化銀涂層的銀電極。其制備方法為：用金相砂紙（M14）將長15～20cm、直徑為0.5mm的銀絲打磨光亮，再用乙醇浸泡的脫脂棉花擦洗干凈，晾干，浸沒于適量的氯化鈉溶液[c（NaCl）=0.2mol/L]與等體積的硫化鈉溶液[c（Na2S）=0.2mol/L]中，溫度為25℃，浸沒深度為3～5cm，浸沒時間為30min，取出后先用自來水沖洗10min，再用蒸餾水洗凈，備用。要求用上述濃度的硝酸銀標準滴定溶液滴定氯化鉀標準滴定溶液，其濃度為c（KCl）=0.005mol/L，終點電位突躍值大于60mV。

其參比電極為雙鹽橋的甘汞電極，電極內部使用室溫下飽和的氯化鉀水溶液，外部鹽橋使用室溫下飽和的硝酸鉀水溶液。

【問題1-20】　若溶液中同時含有幾種離子M1、M2、M3，都能與EDTA形成配合物，且KM1Y>KM2Y>KM3Y，能否使用電位滴定法實現這些離子的連續滴定？如何操作？

答　當用EDTA滴定時，M1首先被滴定。這時M1能否被準確滴定，取決于溶液中M2和M3是否干擾的滴定。

干擾主要來自M2，選擇適當的pH，在）=lgKM1Y-lgKM2Y+lg（cM1/cM2）≥6的條件下可準確滴定而不干擾。上式中，cM1為M1在化學計量點時的濃度；cM2為M2在化學計量點時的濃度；KM1Y，KM2Y分別為金屬離子M1和M2與EDTA的配合穩定常數為M1與EDTA的條件配合穩定常數。

以Bi3+、Pb2+和Ca2+為例，它們與EDTA的配合穩定常數分別為28.2、18.0和10.7。當3種離子的濃度都為0.01mol/L時，用電位滴定法可解決無合適指示劑的困難，一次取樣可連續地滴定各自的含量。將溶液的pH調節至1.2，用Hg電極作為指示電極，飽和甘汞電極為參考電極，此時可準確滴定Bi3+而Pb2+和Ca2+不干擾。當Bi3+滴定至終點，將溶液pH調節至4.0，再滴定Pb2+，這是Bi3+已經配合為BiY不干擾的滴定，Ca2+的存在滿足上式也不干擾Pb2+的滴定。當Pb2+滴定至終點后，再將溶液的pH調節至8.0滴定Ca2+，從而實現連續測定樣品中3種離子的濃度。

【問題1-21】　在用卡爾?費休法測定水分含量時，加于雙鉑電極上的電壓是多少，在滴定終點前后電流計的電流是多少？

答　加于雙鉑電極的電壓一般為1～2V，在滴定終點前，由于被測的試樣溶液中存在水，使陰極極化，沒有（或只有幾微安）電流通過。當水分被滴定后，陰極去極化伴隨著電流突然增加，這時電流計指針偏轉至10～20μA，并能保持1min。

返滴定時，先加卡爾?費休試劑至試樣溶液呈現棕色，再用標準水-甲醇溶液滴定至電流計的指針突然回到零。

【問題1-22】　在做重氮化滴定時使用的雙鉑電極應怎樣預處理，加于此電極上的電壓是多少，使用電流計應注意什么？

答　雙鉑電極可以用加有少量三氯化鐵的硝酸浸洗，也可以用鉻酸洗液浸洗。浸洗后用蒸餾水把電極洗凈。

加于雙鉑電極上的電壓一般是50mV。

由于電流計要用10-9A/格，在做產品的重氮化滴定時，電極在溶液中極化，在未達到滴定終點前，僅有很小或無電流通過；在到達滴定終點時（指標準滴定溶液略有過量），則使電極去極化，溶液中會有電流通過，這時電流計的指針偏轉，不再回零點。由于此電流計靈敏度要求高，所以化驗人員要注意所加電壓不要高于50mV，另外不要讓其指針偏轉時間太長，以免損壞電流計。

【問題1-23】　測定水分時，對庫侖微量測水儀應怎樣要求，對電解液應怎樣要求？

答　整個電解池是比較密閉的。測定時先將陽極室內的電解液調到電解電流減小到空白值的電流。然后加入含有0.1μL水的甲醇溶液，要求儀器顯示水量為100μg±10μg，即可認為儀器能定量地測定水分。

當電解液中（未加試樣前）含有零價碘時，應先加入水的甲醇溶液，使碘剛好耗盡；對含有少量水的電解液（未加試樣前），應先進行電解除去水。

1.3.2　分析儀器使用中常見問題及解決措施

1.3.2.1　電極常見問題及解決措施

【問題1-24】　如何進行玻璃電極的失效判斷？

答　有明顯的破碎（如玻璃球泡上出現裂紋）或過期，應更換。無明顯損壞時，電極好壞的判斷：可配制兩種標準緩沖液，以一個作為標液，另一個作待測液。在儀器和甘汞電極可靠的情況下，若測得的待測液pH和其標值基本上相符，則證明此玻璃電極是好的。若相差過多或不相符，則說明此電極的轉換系數嚴重下降或電極失效。也可用一已知好的玻璃電極進行比較。

【問題1-25】　如何進行甘汞電極的失效判斷？

答　當甘汞電極內的汞及甘汞發黑后，應更換。甘汞電極內阻的判斷：最好用交流電橋或用電導儀在飽和KCl溶液中測量。若無這些條件，也可以用三用表（萬用表）來測量。方法是將電極浸入飽和KCl溶液中，將紅表棒接在電極或電極引線上，黑表棒迅速接觸一下溶液，所測得的電阻為電極的正向電阻，正向電阻阻值為5～10kΩ。若大于幾十千歐以上，說明甘汞電極的滲漏孔部分堵塞，應放入蒸餾水中浸泡溶解后再用。用這種方法測量時，時間一定要盡可能短暫，否則會引起電極極化。而且測量后的電極，最好放置一段時間再用。甘汞電極正向電阻（內阻）與KCl溶液向外滲漏的速度有關。滲漏的速度過小時，電極內阻變大，會引起測量的不穩定，其表現為儀器表征不穩；流速過大，KCl溶液會影響、污染被測溶液。一般其流速在5～10min內不得大于一滴。

【問題1-26】　如何進行離子選擇性電極的失效判斷？

答　作為判斷一個離子選擇性電極好壞的指標之一，例如在室溫下一般玻璃膜電極直流內阻為數十兆歐，氟化鑭單晶電極的直流電阻為1MΩ左右。如果測得電極的直流電阻為數千歐以下，則說明玻璃膜電極有裂隙或者氟化鑭單晶電極的膜片膠合處有裂隙。相反，如果測得的內阻為無窮大，則說明電極引出線開路，或者測得玻璃膜電極內阻超過109Ω，且反應遲鈍，則說明電極可能老化，不宜使用。

【問題1-27】　玻璃電極被污染后，應怎樣清洗？怎樣保存？

答　當電極上沾有油污時，可用5%～10%的氨水溶液或丙酮清洗；沾有無機鹽類時，可用濃度為0.1mol/L的鹽酸溶液清洗；沾有膠質或蛋白質時，可用濃度為1mol/L的鹽酸溶液清洗。但不要用脫水性溶液，如鉻酸洗液、硫酸清洗。用上述溶液清洗后，應立即用水清洗。

洗滌后，在水中浸泡24h以上，使電極活化后才能用于pH的測定。若幾天內需要再測定時，可以將電極浸泡于水中保存。若較長時間不用時，應置于電極盒內，放在干燥的、溫度無劇變的地方。電極的導線和插頭應保持干凈、防止受潮和漏電。

【問題1-28】　離子選擇性電極在使用時有哪些注意事項？

答　各種離子選擇性電極由于其結構、原理的差異，在使用中需要注意的方面也不盡相同，部分電極（如氟離子電極、鈣離子電極）的使用注意事項如前所述，這里僅將共同注意點列舉如下：

①電極使用前，應在一定濃度含有所測離子的溶液（或純水）中浸泡一段時間活化，以使電極平衡，然后再用去離子水反復清洗，直至達到所要求的空白電位值為止。

②與雙鹽橋飽和甘汞電極（部分電極僅需與單鹽橋甘汞電極）配合使用，外鹽橋應充入不含所測離子且不與其反應、液接電位很小的合適電解質溶液。

③應防止電極敏感膜被碰擦和沾污。如已沾污、磨損，可先用酒精棉球輕擦，再用去離子水洗凈；若效果不好，應在拋光機上拋光處理，以更新敏感面。

④電極使用完畢后，應清洗至空白電位值。電極若暫時不用，可浸泡在一定濃度的所測離子溶液中保存；若較長時間不用，則使用濾紙吸干后存放與電極盒內。

⑤電極引線與插頭應保持干燥。

1.3.2.2　酸度計（離子計）常見故障及排除方法

當儀器出現故障時，應具體情況具體分析，對一些小故障可自行動手維修，然而遇到大故障時，應請專業維修人員進行維修，切不可盲目亂修。不同型號的酸度計（離子計）儀器構造不同，故障表現不同，排除方法也不相同，本節僅列出常見的故障現象、產生原因和排除方法。

【問題1-29】　開啟電源開關儀器無反應。

答　可能原因一是供電電源和連接線，看電源是否接通，進行故障排除；可能原因二是保險絲熔斷，此種情況更換保險絲即可；可能原因三是儀器電源開關接觸不良，此種情況則需更換儀器電源開關。

【問題1-30】　電源接通以后，顯示屏上無顯示。

答　可能原因是斷電、保險絲熔斷、供電電路故障。可通過更換保險絲、更換供電電源、更換電路主板來解決。

【問題1-31】　電源接通以后，顯示屏上的數字亂跳。

答　可能原因一是儀器輸入端形成開路，即未接入電極，檢查電極插頭是否插入；可能原因二是電極引出線有短路，焊頭已脫落或有松動現象，或者是電極插頭與插口處接觸不良，也可能是電極處有氣泡。可重新焊接引線，如仍無效，只有更換新電極。如果接觸不良可用細砂紙將生銹處磨光，再用乙醇溶液清洗，然后吹干即可。如果電極內有氣泡應排除氣泡。

【問題1-32】　定位器能調pH6.86，但不能調pH4.00或者pH9.18。

答　可能原因是玻璃電極或甘汞電極失效所致。請按“1.3.2.1的【問題1-24】和【問題1-25】”進行電極失效判斷，如確認無效，只有更換新電極。

【問題1-33】　mV測量不正確。

答　先排除電極的問題，檢查電極性能，如確實是電極引起的故障，則更換新電極；再考慮可能原因是電極插口短路、導線斷路的故障，此種情況更換短路插頭或重新焊接即可。

【問題1-34】　pH測量不正確。

答　可能原因一要先排除電極的問題，檢查電極性能，如確實是電極引起的故障，則更換新電極；可能原因二是電極插口設置錯誤，重新設置正確的電極插口即可；可能原因三是電極插口短路、導線斷路的故障，此種情況更換短路插頭或重新焊接即可。

【問題1-35】　可以定位和測量，但達到平衡點緩慢。

答　可能原因是玻璃電極干燥太久或衰老，或甘汞電極內飽和KCl過少。可更換新電極，如果是電極干燥太久，應增加浸泡時間，對后一種情況，應添加飽和KCl溶液。

【問題1-36】　斜率調節器不起作用。

答　可能原因是斜率電位器損壞，可更換斜率電位器。

1.3.2.3　電位滴定儀常見故障及排除方法

對于手動電位滴定裝置，故障主要發生在酸度計或離子計，其故障排除方法如前所述。自動電位滴定儀的常見故障、產生原因和排除方法以ZDJ-4A為例進行說明。

【問題1-37】　預滴定找不到終點。

答　可能原因一是滴定劑或樣品有錯誤，應立即更換滴定劑或正確取樣；可能原因二是終點突躍太小，此時應將滴定突躍設置為“小”；可能原因三是終點體積較小，此時應改用“空白滴定”模式；可能原因四是電極選擇錯誤，如有錯誤，應重新對電極進行選擇。

【問題1-38】　預滴定找到假終點。

答　可能原因是預滴定參數設置不合適，此時應先將假終點關閉，再將滴定突躍設置為“大”，重新進行預滴定。

【問題1-39】　滴定結果為0.00mL。

答　可能原因是電極插口選擇錯誤，需重新設置正確電極插口。

【問題1-40】　找不到滴定終點。

答　可能原因是模式選擇錯誤，需重新選擇正確滴定模式。

【問題1-41】　有兩個以上終點時，參數設置完畢后無法進行滴定。

答　可能原因是參數設置錯誤，需重新設置正確參數。

【問題1-42】　滴定時顯示“預控點設置錯誤”。

答　可能原因是參數設置錯誤或電極插口設置錯誤，需重新設置正確預控點，設置正確的電極插口。

【問題1-43】　攪拌器不轉。

答　可能原因一是攪拌器沒連接，連接好攪拌器連線；可能原因二是攪拌速度設置錯誤，可以加快攪拌速度；可能原因三是溶液杯內無攪拌子，放置攪拌子即可；如排除以上原因，則可能是攪拌器本身的故障，可以更換攪拌器。

【問題1-44】　輸液管內有氣泡。

答　一般是輸液管接口處有漏液，重新安裝好輸液管，檢漏沒有問題即可正常使用。

【問題1-45】　電極標定錯誤。

答　可能原因一是pH電極性能差，電極失效，此時需更換pH電極；可能原因二是緩沖溶液配制錯誤或緩沖溶液選擇錯誤，此時應重新配制或更換標準緩沖溶液；可能原因三是電極插口選擇錯誤，此時設置正確的電極插口即可。

【問題1-46】　滴定管不滴液。

答　可能原因是滴定管或自動閥堵塞、電磁閥調節不當、自動滴定管電機損壞，可拆下滴定管或自動閥、清洗調節電磁閥上的支頭螺釘、更換電機。

【問題1-47】　不能停止滴液。

答　可能原因是電磁閥調節不當。可通過調節電磁閥上的支頭螺釘來解決。

1.3.2.4　庫侖儀常見故障及排除方法

不同型號的庫侖儀儀器構造不同，故障表現不同，排除方法也不相同，本節僅以WK-2D型微庫侖儀為例說明庫侖儀的常見故障、產生原因和排除方法。

【問題1-48】　攪拌子不轉動。

答　可能原因一是電源未接通或保險絲壞，檢查電源或更換保險絲；可能原因二是磁鋼與電機軸之間松動，需要鎖緊連接螺釘；可能原因三是三極管A940損壞或電機壞，需更換三極管或電機。

【問題1-49】　裂解爐不升溫。

答　可能原因一是電源未接通或保險絲壞，應檢查電源或更換保險絲；可能原因二是電爐絲燒斷，更換電爐絲即可；可能原因三是固態繼電器開路，應更換固態繼電器。

【問題1-50】　裂解爐升溫不至預設溫度。

答　可能原因一是熱電偶短路，更換熱電偶或將兩極分開；可能原因二是固態繼電器電路短路，應更換固態繼電器。

【問題1-51】　基線不穩。

答　可能原因一是儀器機殼接地不良，需檢修接地；可能原因二是裂解爐與放大器沒有分相，進行分相即可；可能原因三是滴定池參考臂有氣泡，按說明書排除氣泡；可能原因四是滴定池被污染，按要求清洗滴定池即可；可能原因五是氣路不干凈或載氣不純，清洗氣路或更換載氣。

【問題1-52】　電解池達不到預定的偏壓。

答　可能原因一是水質不好，使用的是非去離子水，應嚴格使用去離子水；可能原因二是電解液被污染，應重新配制新鮮的電解液，清洗滴定池后，換上新的電解液；可能原因三是化學試劑達不到使用要求，應使用符合要求的試劑。

【問題1-53】　出現拖尾峰。

答　可能原因一是偏壓低，需升高偏壓或重新沖洗滴定池；可能原因二是增益太低，應提高增益；可能原因三是N2、O2比例不合適，應重新調節比例；可能原因四是滴定池、石英管被污染，應清洗滴定池或重新沖洗滴定池；可能原因五是進樣速度太慢，應改變進樣參數或改善進樣技術，提高進樣速度。

【問題1-54】　出現超高峰（大于正常峰的1/3）。

答　可能原因一是N2的流量太大，可以減小其流量；可能原因二是偏壓或增益太高，相應降低偏壓或增益；可能原因三是進樣速度太快，應改變進樣參數或改善進樣技術，降低進樣速度。

【問題1-55】　出現雙峰。

答　可能原因一是未接加熱帶，重新連接；可能原因二是偏壓或增益太高降低，相應提高偏壓或增益；可能原因三是攪拌速度不均勻，調整攪拌速度。

【問題1-56】　出現負峰。

答　可能原因一是樣品含量太低（小于2×10-7），應增加取樣量或重新配制樣品溶液；可能原因二是存在干擾物質，重新研究方法，采取提前去除干擾物質的措施。

【問題1-57】　測得的轉化率偏低。

答　可能原因一是偏壓不合適或增益太高，重新調整偏壓或降低增益；可能原因二是N2、O2比例不合適或N2不純，重新調整比例或更換載氣；可能原因三是標樣被污染，配制標樣，重新進樣。

【問題1-58】　測定結果重復性不好。

答　可能原因一是樣品本身不均勻，改變樣品處理的方法，保證樣品的均勻性；可能原因二是氣路漏氣，對氣路進行檢漏與維修；可能原因三是進樣量不準，改善進樣技術，準確進樣；可能原因四是滴定池或石英管被污染，清洗滴定池或反燒石英管即可。