1.3.5 光催化應用
自1972年Fujishima等[58]報道TiO2電極光分解水以來,多相光催化技術受到了人們的普遍重視。光催化雖然在貴金屬回收、化學合成等方面也有應用,但最為人們關注的仍然是在分解水制氫和去除環境污染物中的應用。在光催化劑中,將稀土材料與TiO2結合可以有效地將光吸收范圍從紫外光擴展到可見光區域,促進了TiO2在室內昏暗和可見光條件下的有效應用。無論何種光催化體系,稀土元素都以其特有的性質,發揮著重要的作用,它們不僅能夠顯著提升傳統的TiO2基光催化劑的性能,而且通過摻雜已經構造出了CeTiO4和R3NbO7(R=Y、Yb、Gd或La)等新型光催化劑。深入研究稀土元素在光催化劑中的作用機制,對指導相關材料的設計與制備、拓展稀土元素的應用范圍等,有著重要的理論和實際意義。
稀土元素具有豐富的能級和4f電子躍遷特性,易產生多電子組態,有著特殊的光學性質,其氧化物也具有晶型多、吸附選擇性強、導電性和熱穩定性好等特點,在TiO2改性和構造新型光催化劑體系方面,正得到人們越來越多的重視。研究表明,某些稀土氧化物本身也有希望作為光催化劑使用,Chung等[59]發現CeO2能夠光催化分解水產生H2,且負載一定量的銫后,活性能夠明顯提升,Bamwenda等[60]則證實CeO2的光吸收帶邊位于420nm (對應于2.95eV的禁帶寬度),能夠在Xe燈照射下光催化分解水產生O2。目前稀土元素主要還是與其他金屬元素一同參與構成光催化劑體系,主要包括:
①對TiO2等進行稀土離子摻雜;
②稀土氧化物與TiO2等材料進行復合;
③在稀土元素的參與下構造出非TiO2基的新型光催化劑。
除TiO2型光催化劑外,許多其他類型的光催化劑也是稀土改性的應用領域。相對于可見光催化活性較低的TiO2,許多新型的光催化劑在紫外光區和可見光區均具有較高的催化活性,但是因為光量子效率較低、對長波長的光缺少吸收能力、循環利用效率低等缺點,其應用受到了一定程度的限制。因此,利用稀土改性以獲得可見光效率高、光量子效率高、循環利用效率好的光催化劑,是一個較重要的研究方向。
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