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2.1 電分析化學方法的分類

電分析化學方法按照輸出信號的電參量不同,可以分為以下幾類。

(1)電位分析法

指示電極和參比電極與溶液組成電池,根據(jù)指示電極的電極電位與溶液中相應(yīng)離子的活度之間的變化關(guān)系進行分析的方法,稱為電位分析法。電位分析法可分為直接電位法和電位滴定法兩類。

①直接電位法:根據(jù)指示電極測得的電極電位求出待測物質(zhì)的活度(或濃度)的分析方法稱為直接電位法。

②電位滴定法:通過加入滴定劑,根據(jù)電極電位的變化確定滴定終點。在化學計量點附近,由于被測物質(zhì)與滴定劑發(fā)生反應(yīng)引起濃度發(fā)生突變,指示電極電位也相應(yīng)發(fā)生突躍,從而確定滴定終點,然后根據(jù)滴定終點的體積及化學反應(yīng)的計量關(guān)系,測定被測物質(zhì)的含量。

(2)電解分析法和庫侖分析法

電解分析法是通過外加電源,利用電極將置于電解池中的被測溶液進行電解,被測離子會在電極上以金屬或其它形式析出,由電解前后電極增加的重量計算被測物質(zhì)的含量的方法。該法實質(zhì)是通過電極重量的改變量間接計算得出被測物含量,因此又稱為電重量分析法。

庫侖分析法是基于電解分析法,以100%的電流效率電解試液,根據(jù)法拉第電解定律,以電解過程消耗的電量進行定量的一種分析方法。

(3)電導分析法

根據(jù)被測溶液在外加電場作用下的電導(或電阻)與被測離子濃度之間的關(guān)系進行定量的方法,稱為電導分析法。由于電導(G)與電阻(R)是倒數(shù)關(guān)系,因此測量溶液的電導,實質(zhì)就是測量溶液的電阻。電導與溫度、離子淌度、電解質(zhì)陰陽離子所帶電荷數(shù)、電解質(zhì)的濃度有關(guān)。

(4)伏安法和極譜法

伏安法是通過外加電源對電解池施加一快速線性變化的電壓,電解被測物質(zhì)的溶液,利用電流-電壓變化曲線進行定量和定性的分析方法。根據(jù)工作電極的不同可以將其分為兩種:一種是以滴汞電極作為工作電極的極譜法,這是由于滴汞電極表面呈周期性更新;另一類是以固體電極為工作電極的伏安法,這類電極的表面積固定不變,如玻碳電極、金屬(鉑、金、銀等)電極、懸汞電極等。

隨著分析技術(shù)和分析儀器的不斷發(fā)展,其它電分析方法也得到快速發(fā)展,如光譜電化學、色譜電化學、電化學原子力顯微鏡、電化學掃描隧道顯微鏡、電化學石英晶體微天平、電化學阻抗技術(shù)等。以上電分析方法是電化學傳感器應(yīng)用于分析化學領(lǐng)域的分析基礎(chǔ),也是其它電分析方法的基礎(chǔ),因此本章重點介紹電位分析法、電解分析法和庫侖分析法、伏安法。

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