第一章　緒論

第一節　染料的發展歷程

染色技術的歷史可追溯到史前的遠古時期。中國是最早有紡織品及發展染色工藝的國家。北京周口店的山頂洞人早在1.5萬年以前就開始應用紅色氧化鐵（Fe2O3）礦物顏料涂繪居住的山洞，說明在史前的人類已懂得應用顏料。新石器時代，人們已經懂得應用赭黃、雄黃、朱砂、黃丹等礦物顏料在織物上著色。同時，選用植物染料為原始紡織品增加色彩。公元前1000至公元前771年（距今約3000年）的周朝已經設有掌管染色的“染人”職官，也稱之為“染草之官”，負責染色事務，實行紡織專業分工制度。長沙馬王堆西漢古墓出土的絢麗多彩的印花絲織品，說明了中國在2000年前，已可以應用印花技術。在秦朝，設有“染色司”。自漢至隋，各代都設有“司染署”。詩經中有用藍草、茜草染色的詩歌，可見中國在東周時期使用植物染料已在民間普遍應用。先秦古籍《考工記》是中國第一部工藝規范和工作標準的匯編，書中“設時之工”記錄了中國古代練絲、紡綢、手繪、刺繡等工藝。賈思勰編著的《齊民要術》中也有關于種植染料植物和萃取染料加工過程，如“殺雙花法”和“造靛法”所制成的染料可以長期使用。1637年明末宋應星的《天工開物》中描述了有關各種染料煉制的化學工藝以及各種染料在織物上的染色方法。1371年，歐洲開始有染色、印花的記載數據，同年法國巴黎成立了世界上第一個染色專業協會。1471年，歐洲各國的染色從業者齊聚英國倫敦，通過了第一個會章，并成立染色業者協會。1884年，英國成立了染色工作者及配色師協會，“染料索引”就是由其協會編撰，功不可沒。1856年，英國的W.H.珀金用重鉻酸鉀氧化苯胺硫酸鹽，得到一種黑色沉淀物，發現它能將絲織品染成紫紅色，次年設廠生產，取名為苯胺紫染料或冒酜，供染色使用，開創了化學合成染料工業新紀元。1858年，德國J.P.格里斯發現了苯胺的重氮化反應，1860年發明了苯胺黑（Aniline Black）并開發其染色法。1861年，C.H.曼思合成了第一只偶氮染料苯胺黃，并設立納夫妥染料化工，從此偶氮染料成為染料中的一大類別。納夫妥染料化工并入赫司特后，赫司特也成了偶氮染料的主要制造廠。1868年，德國化學家制得茜紅（C.I.媒染紅11），開始了羥基蒽醌媒介染料的發展。1870年，德國巴斯夫的化學家合成了蒽醌染料。1870年，德國化學家A.拜耳由天然靛紅與三氧化二磷反應并還原得到靛藍，并在1878年完成了靛藍的合成。1876年，德國維特氏提出染料發色團假說，認為染料要成為有色色素，色素分子必須要存在特定的不飽和原子團，他把這些特定的原子團分為發色團及助色團，該發色理論對染料化學及工業影響深遠。1873年，法國化學家克魯西昂和布把里尼制得棕色硫化染料（C.I.硫化棕1）。1880年，英國利德·霍利德公司的托馬斯和R.霍利德，進行了不溶性偶氮染料的應用。此種染料又稱納夫妥染料或冰染染料。1884年，德國P.博蒂格用化學合成的方法獲得了第一只直接染料剛果紅，開創了直接染料的制造。1908年，德國人赫斯等以咔唑為原料制成第一只硫化還原染料海昌藍。1923年，瑞士汽巴公司發現了酸性一氯三嗪染料，并在1953年生產，開始了活性染料的發展。1952年，德國赫司特生產了用于羊毛的活性染料Remalan，但效果不佳。1922年，德國巴登苯胺純堿公司發現醋纖。分散染料最早用于醋酯纖維染色，稱為醋纖染料。1953年，C.M.Whittaker將分散染料用于聚酯纖維的染色，使分散染料獲得迅速的發展。

國產的染料分布情況為分散染料約為48%，活性染料約為27%，還原染料約為5%，酸性染料約為5%，直接染料約為2%，硫化染料約為8%，其他染料約為5%。