1.4　其他文獻(xiàn)發(fā)表有關(guān)棉花中有機(jī)氯類(lèi)農(nóng)藥殘留量的檢測(cè)范例

1.4.1　GB/T 18412.2—2006

1.4.1.1　方法提要

試樣經(jīng)丙酮—正己烷（1:8，體積比）超聲波提取，提取液濃縮定容后，用配有電子俘獲檢測(cè)器的氣相色譜儀（GC—ECD）測(cè)定，外標(biāo)法定量，或用氣相色譜—質(zhì)譜（GC—MS）測(cè)定和確證，外標(biāo)法定量。

1.4.1.2　樣品前處理

取代表性樣品，將其剪碎至5mm×5mm以下，混勻。稱(chēng)取2.0g（精確至0.01g）試樣，置于100mL具塞錐形瓶中，加入50mL丙酮—正己烷（1:8，體積比），于超聲波發(fā)生器中提取20min，將提取液過(guò)濾。殘?jiān)儆?0mL正己烷超聲提取5min，合并濾液，經(jīng)無(wú)水硫酸鈉柱脫水后，收集于100mL濃縮瓶中，于40℃水浴旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮至近干，用苯溶解并定容至5.0mL，供氣相色譜測(cè)定或氣相色譜—質(zhì)譜確證和測(cè)定。

1.4.1.3　儀器條件

（1）氣相色譜—電子俘獲檢測(cè)器（GC—ECD）。

①儀器：氣相色譜儀，配電子俘獲檢測(cè)器（GC—ECD）。

②色譜柱：HP-5色譜柱（30 m×0.32mm×0.1μm）。

③色譜柱溫度：50℃（2min）10℃/min 180℃（1min）3℃/min 270℃（5min）。

④進(jìn)樣口溫度：280℃。

⑤檢測(cè)器溫度：300℃。

⑥載氣、尾吹氣：氮?dú)猓兌取?9.999%，流速：1.2mL/min，尾吹流量50mL/min。

⑦進(jìn)樣方式：無(wú)分流進(jìn)樣，1.5min后開(kāi)閥。

⑧進(jìn)樣量：1μL。

（2）氣相色譜—質(zhì)譜（GC—MS）。

①儀器：氣相色譜—質(zhì)譜儀（GC—MS）。

②色譜柱：DB-5 MS色譜柱（30 m×0.25mm×0.1μm）。

③色譜柱溫度：50℃（2min）10℃/min 180℃（1min）3℃/min 270℃（5min）。

④進(jìn)樣口溫度：270℃。

⑤色譜—質(zhì)譜接口溫度：280℃。

⑥載氣：氦氣，純度≥99.999%，流速：1.2mL/min。

⑦電離方式：EI。

⑧電離能量：70eV。

⑨進(jìn)樣方式：無(wú)分流進(jìn)樣，1.5min后開(kāi)閥。

⑩進(jìn)樣量：1μL。

1.4.1.4　回收率及精密度

本方法對(duì)紡織品中26種有機(jī)氯農(nóng)藥的測(cè)定低限參見(jiàn)表1-8，回收率為75%～110%。

表1-8　有機(jī)氯農(nóng)藥定量和定性選擇離子及測(cè)定低限表

1.4.1.5　色譜圖

有機(jī)氯農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖見(jiàn)圖1-7和圖1-8。

1—四氯硝基苯　2—氟樂(lè)靈　3—α-六六六　4—六氯苯　5—β-六六六　6—林丹　7—五氯硝基苯 8—δ-六六六　9—七氯　10—艾氏劑　11—異艾氏劑　12—環(huán)氧七氯　13—cis-氯丹 14—o, p′-滴滴伊　15—α-硫丹　16—trans-氯丹　17—狄氏劑　18—p, p′-滴滴伊 19—o, p′-滴滴滴　20—異狄氏劑　21—β-硫丹　22—p, p′-滴滴滴 23—o, p′-滴滴涕　24—p, p′-滴滴涕 25—甲氧滴滴涕　26—滅蟻靈

1—四氯硝基苯　2—氟樂(lè)靈　3—α-六六六　4—六氯苯　5—β-六六六　6—林丹　7—五氯硝基苯 8—δ-六六六　9—七氯　10—艾氏劑　11—異艾氏劑　12—環(huán)氧七氯　13—cis-氯丹 14—o, p′-滴滴伊　15—α-硫丹　16—trans-氯丹　17—狄氏劑　18—p, p′-滴滴伊 19—o, p′-滴滴滴　20—異狄氏劑　21—β-硫丹　22—p, p′-滴滴滴 23—o, p′-滴滴涕　24—p, p′-滴滴涕 25—甲氧滴滴涕　26—滅蟻靈

1.4.2　高效液相色譜法同時(shí)檢測(cè)棉織品中的9種有機(jī)氯農(nóng)藥殘留[1]

1.4.2.1　方法提要

紡織品中的農(nóng)藥殘留物經(jīng)過(guò)丙酮—石油醚超聲萃取法提取，提取液濃縮定容，用高效液相色譜儀測(cè)定，外標(biāo)法定量。

1.4.2.2　樣品前處理

將棉織物試樣剪成碎片面積小于5mm×5mm的小塊，稱(chēng)取2.00g有代表性的樣品2份（供平行實(shí)驗(yàn)用），置于250mL具塞錐形瓶中，加入50mL丙酮—石油醚混合萃取劑，于超聲波水浴中提取l0min，對(duì)紡織品中的農(nóng)藥殘留進(jìn)行提取。將提取液過(guò)濾后置于250mL梨形瓶中；殘?jiān)儆蒙鲜霰兔洋w系50mL提取5min，過(guò)濾，合并濾液，于40℃水浴中旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮至近干，加入1～1.5mL甲醇，超聲溶解2min，如此重復(fù)3次，合并。溶液過(guò)0.45μm濾膜，在5mL容量瓶中定容，供色譜分析用。

1.4.2.3　儀器條件

①儀器：島津LC-10 Avp高效液相色譜儀，配SPD-M10 Avp二極管陣列檢測(cè)器。

②色譜柱：SGE C18色譜柱（150mm×4.6mm×5μm）。

③流動(dòng)相梯度洗脫條件見(jiàn)表1-9。

④流速：0.8mL/min。

⑤進(jìn)樣量：20μL。

⑥柱溫：30℃。

⑦檢測(cè)波長(zhǎng)：230nm。

表1-9　梯度洗脫條件

1.4.2.4　方法的線性關(guān)系

在0.5～10mg/L范圍內(nèi)將9種有機(jī)氯殺蟲(chóng)劑和除草劑的色譜峰面積Y對(duì)樣品濃度X（mg/L）進(jìn)行線性回歸，并根據(jù)3倍信噪比確定該色譜條件下各農(nóng)藥的檢測(cè)限。9種農(nóng)藥的線性回歸方程、相關(guān)系數(shù)及最小檢測(cè)限見(jiàn)表1-10。結(jié)果表明：在較寬的濃度范圍（0.5～10mg/L）內(nèi)，該檢測(cè)方法具有良好的線性。

表1-10　9種農(nóng)藥的線性回歸方程及檢測(cè)限

取標(biāo)準(zhǔn)工作液（含各標(biāo)樣2mg/L）平行測(cè)定6次，各農(nóng)藥峰面積的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）在2.4%～4.1%之間，表明該方法重現(xiàn)性良好。

1.4.2.5　色譜圖

有機(jī)氯類(lèi)農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖見(jiàn)圖1-9。

1—2，4-二氯苯氧乙酸　2—2-甲基-4-氯苯氧乙酸　3—2，4-滴丙酸　4—2-甲基-4-氯苯氧丙酸 5—2，4，5-三氯苯氧乙酸　6—2-甲基-4-氯苯氧丁酸 7—β-硫丹　8—甲氧滴滴涕　9—滴滴伊