第四節　烯烴的硼氫化-鹵化反應

烯烴進行硼氫化反應時，首先生成三烷基硼，后者在黑暗條件下或在甲醇鈉存在下與溴或碘反應，生成鹵代烴。該方法可以看做烯烴與鹵化氫的間接加成法，特點是加成方向為反馬氏規則的。

由端基烯烴生成的三烷基硼與溴反應時，三個烷基都可以轉變為溴代烷，而非端基烯生成的三烷基硼與溴反應時，一般只能有兩個烷基生成溴代烷，第三個則生成了醇。

改方法主要適用于溴化和碘化反應。例如11-碘十一碳羧酸甲酯的合成（DeLue N R，Brown H C.Synthesis，1976：114）。

若硼原子連接的碳原子為手性中心，則在置換過程中發生構型翻轉。例如，橋烯烴硼氫化后得到外向型三烷基硼，而在鹵代后主要生成內向型碘代烷。

若使用9-硼雙環[3.3.1]壬烷代替硼烷與非端基烯烴反應，繼而鹵代、水解，則可以使得烯烴全部利用，生成相應的鹵代烷。

用三烷基硼碘代時，若為伯烷基可以碘代2個，而仲烷基只能碘代1個。文獻報道，若在甲醇鈉存在下進行反應，可以提高碘代烷的利用率。即端基烯烴生成的三烷基硼，其中的2個烷基可以迅速反應，第三個烷基也能慢慢進行反應；非端基烯生成的三烷基硼，也可被利用2個烷基。

有機合成、藥物合成中間體1-苯甲酰氧基-5-碘戊烷的合成如下。

1-苯甲酰氧基-5-碘戊烷（1-Benzoxy-5-iodopentane），C₁₂H₁₅IO₂，318.15。無色液體。bp 125℃/33.25Pa。

制法　Kabalka G W，et al.J Org Chem，1980，45（18）：3578.

于安有攪拌器、溫度計、回流冷凝器的反應瓶中，加入BH₃-THF溶液10 mmol，冷至0℃，攪拌下加入5-苯甲酰氧基-1-戊烯（2）5.7 g（30 mmol），攪拌反應1 h。加入氯化碘1 mL（20 mmol），室溫攪拌反應45 min。過氧化鋁柱色譜分離，得無色液體（1）5.63 g，收率88％（以氯化碘計），bp 125℃/33.25Pa。

炔烴也可以發生硼氫化-鹵化反應，詳見第三章。