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第1章 緒論

1.1 鉛及其化合物的性質

1.1.1 鉛的物理性質

鉛(Pb)的密度大,硬度小,展性好,延性差,熔點和沸點都低,高溫下鉛易揮發。導熱性和導電性差,能阻擋X射線的穿透。液態鉛的流動性好。鉛是藍灰色金屬,新的斷口具有燦爛的金屬光澤,其結晶屬于等軸晶系(八面體或六面體)。 

鉛的物理性質如表1-1所示。 

表1-1 鉛的物理性質  

注:電導率(%IACS)=0.017241/ρ×100%,ρ為電阻率。下同。

1.1.2 鉛的化學性質

鉛是元素周期表中Ⅳ主族元素,鉛的原子價層電子構型為6s26p2,能形成氧化數為+2、+4的化合物。 

金屬鉛在空氣中受到氧氣、水和二氧化碳作用,其表面會很快氧化生成保護膜而失去光澤,變灰暗。鉛能溶于硝酸、熱硫酸、有機酸和堿,與冷鹽酸幾乎不發生反應,能緩慢溶于強堿性溶液。具有兩性,既能形成高鉛酸的金屬鹽,又能形成酸的鉛鹽。在加熱條件下,鉛能很快與氧、硫、鹵素發生化合反應。

所有的金屬元素都可以按照它們的反應活性高低排列成序,鉛屬于反應活性較低的金屬元素,在各種成分的大氣、水以及常用的各種化學物質等大多數環境中是相當穩定的。 

常溫下,鉛在干燥的空氣中不會被氧化。高溫下,特別是熔融狀態下,鉛的氧化過程將逐漸加劇,生成一系列氧化物。鉛在空氣中加熱熔化時,最初氧化生成PbO2,繼續升溫則生成PbO(俗稱鉛黃、密陀僧),溫度升至330~450℃時,PbO轉化成Pb2O3,溫度升至450~490℃時,Pb2O3轉化成Pb3O4(即2PbO·PbO2,俗稱鉛丹或紅丹)。無論是Pb2O3或Pb3O4在高溫下都會離解成PbO。 

鉛易溶于稀硝酸(HNO3)、硼氟酸(HBF4)、硅氟酸(H2SiF6)和醋酸(CH3COOH)及AgNO3等中,難溶于稀鹽酸(HCl)和硫酸(H2SO4)。鉛的腐蝕產物保護膜致密,與鉛表面的附著力強,且在相應的溶液中溶解度極低,這使鉛具有優良的抗蝕能力,能抵抗多種酸及其鹽溶液的侵蝕,被廣泛應用于可能存在金屬銹蝕的場合。如在常溫下,稀鹽酸、硫酸可與鉛的表面起作用,形成幾乎不溶解的PbCl2、PbSO4表面膜。 

鉛的化合價有+2和+4價,其化合物眾多,具有多種多樣的應用特征,用途十分廣泛。常見的有氧化物——PbO、PbO2、Pb3O4、Pb2O3;鹵化物——PbCl2;硫化物——PbS;鉛鹽——可溶性的Pb(NO32、PbAc2,難溶的PbSO4、PbCO3、PbCrO4;有機鉛——(C2H54Pb(四乙基鉛)等。鉛的化學性質如表1-2所示。

表1-2 鉛的化學性質  

1.1.3 鉛的化合物及其性質

(1)硫化鉛

天然產出的硫化鉛(PbS)成為方鉛礦,色黑,具有金屬光澤。硫化鉛的熔點為1135℃,沸點為1281℃,熔化后的硫化鉛流動性極好。濃硝酸、鹽酸、硫酸及三氯化鐵水溶液能溶解硫化鉛。

(2)一氧化物 

一氧化鉛(PbO)是兩性氧化物,它與SiO2或Fe2O3可結合成硅酸鹽或亞鐵酸鹽,也可與CaO或MgO結合成亞鉛酸鹽或鉛酸鹽。PbO是一種氧化劑,易使Fe、Te、S、As、Sb等全部氧化或部分氧化。PbO可在濃堿溶液、氨性硫酸銨溶液、硅氟酸溶液以及堿金屬或堿土金屬氯化物的熱溶液中溶解。 

(3)硅酸鉛 

PbO與SiO2可形成4PbO·SiO2、2PbO·SiO2和PbO·SiO2三種硅酸鉛(xPbO·ySiO2)化合物。鉛的硅酸鹽的熔化溫度低,其熔體流動性好。 

(4)碳酸鉛 

天然的碳酸鉛(PbCO3)礦稱白鉛礦,它是氧化鉛礦的主要成分。白鉛礦加熱時很容易分解,所以碳酸鉛是很容易還原的化合物。 

(5)硫酸鉛 

天然的硫酸鉛(PbSO4)礦稱鉛釩。硫酸鉛為白色單斜方晶體,帶甜味,密度為6.34g/cm3,熔點為1117℃。硫酸鉛微溶于熱水和濃硫酸,能溶于濃鹽酸、濃堿、濃氨以及醋酸銨和各類銨溶液中,并且遇硫即生成黑色硫化鉛。 

(6)氯化鉛 

氯化鉛(PbCl2)的熔點為498℃,沸點為954℃,密度為5.91g/cm3。氯化鉛在水中的溶解度極小,但能很好地溶解在堿金屬和堿土金屬的氯化物的水溶液中。 

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