第一節(jié)　炔鍵的氧化斷裂反應

乙炔在強氧化劑如高錳酸鉀作用下，三鍵氧化斷裂生成二氧化碳，端基炔氧化后生成二氧化碳和減少一個碳原子的羧酸，非端基炔氧化后生成兩分子的羧酸。這是炔烴的鑒別反應之一 （使高錳酸鉀紫色褪去）。可以根據(jù)氧化產(chǎn)物推測炔烴的結構。

炔類化合物的強氧化劑氧化是制備羧酸的方法之一。可用的氧化劑很多，除了高錳酸鉀外，重鉻酸鉀、硝酸等也可以將三鍵氧化。根據(jù)分子結構的差異，可以選用不同的氧化劑。

在RuCl₃催化下，炔類化合物可以被高碘酸 ［IO（OH）₅］ 氧化生成相應的羧酸。使用高碘酸比使用高碘酸鈉要好，因為高碘酸鈉 （NaIO₄） 和其還原產(chǎn)物碘酸鈉 （NaIO₃） 的水溶性差，而高碘酸和其還原產(chǎn)物碘酸 （HIO₃） 都是水溶性的。

炔烴化合物經(jīng)臭氧氧化而后水解，生成小分子的羧酸。

二苯基乙炔基甲醇經(jīng)臭氧氧化生成二苯羥乙酸，是胃病治療藥貝那替秦 （Benactyzine） 和奧芬溴銨 （Oxyphenonium） 等的中間體。

二苯羥乙酸（Benzllic acid），C₁₄H₁₂O₃，228.25。白色結晶。mp 148～149℃。

制法　Silbert S， Foglia T A.Angew Chem，1985，57：1404.

于安有攪拌器、溫度計、回流冷凝器、通氣導管 （伸入液面以下） 的反應瓶中，加入1，1-二苯基-2-丙炔-1-醇 （2） 1.50g （0.0072mol），氯仿50mL，冰浴冷卻，攪拌下慢慢通入含臭氧的氧氣 （30mg臭氧/L），控制通入速度30L/h，約通入30min。反應液用5%的碳酸氫鈉溶液提取，鹽酸酸化，再用乙醚提取。乙醚層用無水硫酸鎂干燥，過濾，蒸出乙醚。剩余物用熱水重結晶，得化合物 （1） 1.2g，收率73%，mp 148～149℃。

臭氧氧化炔烴的反應過程如下：

炔烴與臭氧發(fā)生反應，生成臭氧化物，后者水解生成α-二酮和過氧化氫，隨后過氧化氫將α-二酮氧化成羧酸。此反應可根據(jù)產(chǎn)物羧酸的結構測定原來分子中三鍵的位置。

當分子中同時含有雙鍵和三鍵時，用臭氧氧化時雙鍵更容易被氧化，例如化合物 （1） 的合成：