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第一節(jié) 乙烯-醋酸乙烯共聚樹(shù)脂(EVA)

乙烯-醋酸乙烯共聚樹(shù)脂(EVA)是由乙烯和醋酸乙烯在一定的溫度和高壓下進(jìn)行本體聚合而成的一種合成樹(shù)脂,是聚乙烯樹(shù)脂中具有特殊性能的品種之一,其醋酸乙烯(VA)含量一般在5%~40%(質(zhì)量分?jǐn)?shù),下同),平均分子量約10000~30000。

與聚乙烯相比,EVA樹(shù)脂由于在分子鏈中引入了VA單體,提高了聚合物的支化度,從而降低了結(jié)晶度,提高了柔韌性、抗沖擊性、填料相容性和熱密封性,產(chǎn)品在較寬的溫度范圍內(nèi)具有良好的柔軟性、耐沖擊強(qiáng)度、耐環(huán)境應(yīng)力開(kāi)裂性和良好的光學(xué)性能,耐低溫及無(wú)毒等特性。因此,EVA樹(shù)脂具有比聚乙烯更為廣泛的用途,可以通過(guò)注塑、擠塑、吹塑、熱成型、發(fā)泡、涂覆、熱封、焊接等成型加工,生產(chǎn)熱熔膠、注塑制品、薄膜、發(fā)泡體、管材、電線電纜、板材等,其中功能性棚膜、包裝膜、鞋料、熱熔膠、電線電纜及玩具是最主要的應(yīng)用領(lǐng)域。

EVA樹(shù)脂的最終應(yīng)用取決于其中的VA含量和熔體流動(dòng)速率,不同VA含量的EVA樹(shù)脂主要用途見(jiàn)表3-1。

表3-1 不同VA含量的EVA樹(shù)脂主要用途

一、供應(yīng)現(xiàn)狀及發(fā)展預(yù)測(cè)

目前世界上專門用于生產(chǎn)EVA樹(shù)脂的裝置產(chǎn)能約250萬(wàn)噸/年,此外還有超過(guò)800萬(wàn)噸/年的LDPE裝置可以兼產(chǎn)EVA產(chǎn)品。據(jù)統(tǒng)計(jì),2014年世界EVA樹(shù)脂產(chǎn)量約520萬(wàn)噸,其中約230萬(wàn)噸來(lái)自專產(chǎn)EVA裝置,另有約290萬(wàn)噸來(lái)自LDPE裝置兼產(chǎn)。世界EVA樹(shù)脂生產(chǎn)主要集中在西歐、北美和亞洲地區(qū),主要生產(chǎn)商有Dow、DuPont、USI、Chevron、Equistar、ExxonMobil、Huntsman、West Lake、Total、LyondellBasell、Polimeri Europa、BP、Borealis、Repsol、三井化學(xué)、現(xiàn)代化學(xué)、臺(tái)塑、亞聚、臺(tái)聚等。未來(lái)北美、西歐、中東、日本、韓國(guó)EVA產(chǎn)能將基本保持穩(wěn)定,而亞洲其他國(guó)家和地區(qū)以及中南美地區(qū)將有較大幅度的增長(zhǎng)。

2015年,聯(lián)泓集團(tuán)山東昊達(dá)化學(xué)有限公司10萬(wàn)噸/年EVA裝置投產(chǎn),國(guó)內(nèi)EVA樹(shù)脂產(chǎn)能達(dá)到60萬(wàn)噸/年(其中燕山石化20萬(wàn)噸/年產(chǎn)能為L(zhǎng)DPE/EVA樹(shù)脂切換生產(chǎn),以生產(chǎn)LDPE為主)。由于新裝置投產(chǎn)時(shí)間較晚,加上當(dāng)年揚(yáng)巴、東方均有檢修,國(guó)內(nèi)EVA全年產(chǎn)量初步估算在34萬(wàn)噸左右,基本與上年持平。

目前國(guó)內(nèi)EVA樹(shù)脂生產(chǎn)企業(yè)主要有中石化旗下的北方東方、揚(yáng)巴公司、北京華美聚合物、燕山石化和聯(lián)想旗下的山東昊達(dá)化學(xué)5家企業(yè)。此外,大慶石化20萬(wàn)噸/年LDPE裝置及上海石化LDPE裝置均可兼產(chǎn)EVA樹(shù)脂,但由于切換生產(chǎn)EVA難度較大,自建成以來(lái)從未排產(chǎn)EVA樹(shù)脂。2015年國(guó)內(nèi)有效的EVA樹(shù)脂生產(chǎn)企業(yè)情況見(jiàn)表3-2。

表3-2 2015年國(guó)內(nèi)EVA樹(shù)脂生產(chǎn)企業(yè)情況

由于EVA樹(shù)脂下游市場(chǎng)需求旺盛,加上聚乙烯行業(yè)同質(zhì)化競(jìng)爭(zhēng)態(tài)勢(shì)加劇,近年來(lái)國(guó)內(nèi)對(duì)乙烯延伸發(fā)展EVA樹(shù)脂的積極性較高,一批大型新建項(xiàng)目正在或即將實(shí)施。國(guó)內(nèi)EVA樹(shù)脂主要在建及擬建項(xiàng)目見(jiàn)表3-3。

表3-3 國(guó)內(nèi)在建/擬建EVA樹(shù)脂項(xiàng)目情況

除上表中列出項(xiàng)目外,國(guó)內(nèi)還有中科湛江煉化一體化項(xiàng)目、富德(松原)能源化工、安徽華誼等一批企業(yè)公布過(guò)EVA項(xiàng)目實(shí)施計(jì)劃,但多存在較大不確定性??傮w來(lái)看,“十三五”期間將是我國(guó)EVA生產(chǎn)能力快速擴(kuò)張的時(shí)期,預(yù)計(jì)到2020年國(guó)內(nèi)EVA樹(shù)脂產(chǎn)能將達(dá)到150萬(wàn)噸/年。此外,一批新建的LDPE裝置也將具備轉(zhuǎn)產(chǎn)EVA的能力。

由于生產(chǎn)能力不足而下游需求旺盛,目前國(guó)內(nèi)EVA樹(shù)脂仍需大量進(jìn)口,進(jìn)口依存度居高不下。據(jù)統(tǒng)計(jì),2015年國(guó)內(nèi)初級(jí)形態(tài)的EVA樹(shù)脂進(jìn)口量89.2萬(wàn)噸,同比大幅增長(zhǎng)27.4%。進(jìn)口均價(jià)1564美元/噸,同比下降18.9%。出口量5.2萬(wàn)噸,同比增長(zhǎng)15.0%。凈進(jìn)口量高達(dá)84.0萬(wàn)噸,同比激增28.2%。進(jìn)口依存度從2014年的65.8%提升5.4個(gè)百分點(diǎn),達(dá)到71.2%。2010年以來(lái)我國(guó)EVA樹(shù)脂進(jìn)出口情況如圖3-1所示。

圖3-1 2010~2015年我國(guó)EVA樹(shù)脂進(jìn)出口情況

近兩年來(lái)隨著韓國(guó)EVA樹(shù)脂產(chǎn)能的擴(kuò)張,以及中韓自貿(mào)區(qū)的積極推進(jìn),韓國(guó)EVA產(chǎn)品在我國(guó)進(jìn)口中所占比重迅速提升,自2014年4月份開(kāi)始一舉超越中國(guó)臺(tái)灣,成為我國(guó)第一大EVA來(lái)源。初步統(tǒng)計(jì),2015年進(jìn)口量達(dá)到萬(wàn)噸以上的來(lái)源包括韓國(guó)、中國(guó)臺(tái)灣、新加坡、泰國(guó)、沙特阿拉伯、日本、美國(guó)、加拿大、比利時(shí),合計(jì)占到EVA進(jìn)口總量的98.7%,其中韓國(guó)和中國(guó)臺(tái)灣分別占38.7%和22.2%。

國(guó)內(nèi)EVA樹(shù)脂進(jìn)口收貨地主要是福建、浙江、廣東、江蘇、上海等東南沿海省市。福建省EVA進(jìn)口量歷年來(lái)均居國(guó)內(nèi)首位,2015年進(jìn)口量20.0萬(wàn)噸,占總進(jìn)口量的22.5%,其下游用戶主要是制鞋企業(yè)。其次是浙江和廣東,分別占21.3%和19.6%,其下游用戶以光伏電池用EVA膠膜企業(yè)為主。近年來(lái)隨著國(guó)內(nèi)光伏產(chǎn)業(yè)的快速發(fā)展,EVA膠膜對(duì)原料樹(shù)脂的需求量快速增長(zhǎng),且基本依靠進(jìn)口,2015年國(guó)內(nèi)EVA樹(shù)脂前五位進(jìn)口商中除兩家貿(mào)易商外,另外三家均為EVA膠膜生產(chǎn)商。目前國(guó)內(nèi)EVA樹(shù)脂進(jìn)口貿(mào)易方式以一般貿(mào)易為主,2015年占到總進(jìn)口量的79.6%,其次是進(jìn)料加工貿(mào)易,占12.9%,保稅區(qū)倉(cāng)儲(chǔ)轉(zhuǎn)口貨物和來(lái)料加工裝配貿(mào)易分別占3.7%和3.2%。

二、消費(fèi)及下游應(yīng)用發(fā)展情況

受EVA樹(shù)脂價(jià)格大幅下降,以及光伏產(chǎn)業(yè)回暖等因素影響,2015年國(guó)內(nèi)EVA樹(shù)脂消費(fèi)量延續(xù)了2014年以來(lái)的快速增長(zhǎng)勢(shì)頭,全年表觀消費(fèi)量達(dá)到118萬(wàn)噸,同比增長(zhǎng)18.6%。2010~2015年國(guó)內(nèi)EVA樹(shù)脂市場(chǎng)供需情況見(jiàn)圖3-2。

圖3-2 2010~2015年國(guó)內(nèi)EVA樹(shù)脂市場(chǎng)供需情況

近年來(lái),國(guó)內(nèi)EVA快速增長(zhǎng)的下游驅(qū)動(dòng)因素主要來(lái)自三個(gè)方面:一是我國(guó)是制鞋大國(guó),雖然近年來(lái)受國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)環(huán)境影響行業(yè)發(fā)展緩慢,但由于基數(shù)巨大,EVA鞋用材料和黏合劑的消費(fèi)仍保持較大增幅;二是國(guó)內(nèi)光伏產(chǎn)業(yè)快速發(fā)展,目前我國(guó)光伏組件出貨量已占到全世界的86%左右,拉動(dòng)了太陽(yáng)能光伏電池用EVA膠膜消費(fèi)量的跨越式增長(zhǎng);三是隨著包裝業(yè)和農(nóng)業(yè)發(fā)展,對(duì)功能膜和高檔膜的消費(fèi)穩(wěn)步提高。

受下游產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)影響,我國(guó)EVA樹(shù)脂消費(fèi)結(jié)構(gòu)與國(guó)外存在較大差異。在世界EVA樹(shù)脂消費(fèi)結(jié)構(gòu)中,薄膜領(lǐng)域約占65%,熱熔膠和黏合劑占20%,其他占15%。而在我國(guó),EVA樹(shù)脂下游第一大應(yīng)用領(lǐng)域是鞋材等發(fā)泡制品,占2015年總消費(fèi)量的48%;其次是太陽(yáng)能電池封裝膠膜,占24%,已取代傳統(tǒng)的薄膜生產(chǎn)成為國(guó)內(nèi)EVA樹(shù)脂第二大消費(fèi)領(lǐng)域;熱熔膠和薄膜領(lǐng)域各約占12%;電線電纜等其他領(lǐng)域約占4%。

(一)發(fā)泡制品

發(fā)泡制品一直是我國(guó)EVA樹(shù)脂最主要的應(yīng)用領(lǐng)域,但近年來(lái)隨著制鞋業(yè)發(fā)展放緩,其在EVA消費(fèi)結(jié)構(gòu)中所占比例呈現(xiàn)明顯下降趨勢(shì)。2015年該領(lǐng)域消費(fèi)EVA樹(shù)脂約57萬(wàn)噸,占總消費(fèi)量的48.3%。EVA樹(shù)脂具有的良好發(fā)泡性能,被廣泛使用在鞋底、鞋墊用發(fā)泡片及其他發(fā)泡體,如童車輪、各種包裝用發(fā)泡物品、隔聲板、體操墊、建筑、管線保溫和密封材料等領(lǐng)域。

鞋材是國(guó)內(nèi)EVA消費(fèi)量最大的應(yīng)用領(lǐng)域。由于EVA共混發(fā)泡制品具有柔軟、彈性好、減震、耐化學(xué)腐蝕等性能,廣泛用于中、高檔旅游鞋、登山鞋、拖鞋、涼鞋等的鞋底生產(chǎn)。中國(guó)是世界最大的鞋類產(chǎn)品生產(chǎn)國(guó)和消費(fèi)國(guó)。2015年,國(guó)內(nèi)各種鞋的產(chǎn)量約160億雙左右,同比增長(zhǎng)2%左右。使用EVA最多的是旅游鞋,此外,用EVA材料制造的塑料拖鞋增產(chǎn)較快,特別是在出口市場(chǎng)中,EVA塑料拖鞋的比例迅速提高。目前國(guó)內(nèi)用于鞋材的EVA中的VA含量在18%~26%。

除鞋材外,EVA發(fā)泡材料在玩具生產(chǎn)等領(lǐng)域也有較多應(yīng)用。在玩具中,EVA發(fā)泡材料主要用于生產(chǎn)童車輪、坐墊、彩色拼圖、積木等。我國(guó)是世界上最大的玩具生產(chǎn)國(guó)和出口國(guó),產(chǎn)品以出口和對(duì)外加工為主,使用EVA樹(shù)脂牌號(hào)與鞋材用料基本相同,VA含量在15%~25%。

此外,VA含量12%~16%的EVA發(fā)泡制品,通常用于制造高倍率、獨(dú)立氣泡型泡沫材料,是國(guó)際上廣泛使用的新型保溫材料,主要用于救生浮具、機(jī)車車廂和建筑領(lǐng)域等,國(guó)內(nèi)生產(chǎn)廠家多集中在沿海的東莞、深圳、汕頭等地。

(二)太陽(yáng)能電池封裝膠膜

太陽(yáng)能電池封裝膠膜是近年來(lái)發(fā)展最快、也是被認(rèn)為未來(lái)發(fā)展?jié)摿ψ畲蟮腅VA樹(shù)脂應(yīng)用領(lǐng)域。太陽(yáng)能電池封裝膠膜是以EVA樹(shù)脂(VA含量為30%~33%)為基料,輔以數(shù)種改性劑,經(jīng)成膜設(shè)備熱軋成的薄膜型產(chǎn)品,主要用作太陽(yáng)能電池背板的封裝材料。該產(chǎn)品在太陽(yáng)能電池封裝過(guò)程中受熱,產(chǎn)生交聯(lián)反應(yīng),屬熱固性的熱熔膠膜,固化后的膠膜具有相當(dāng)高的透光率、粘接強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性、氣密性及耐老化性能。隨著光伏產(chǎn)業(yè)的不斷發(fā)展,高品質(zhì)EVA封裝膜的需求日漸增長(zhǎng),有著良好的盈利預(yù)期。

近年來(lái)我國(guó)光伏產(chǎn)業(yè)的飛速發(fā)展,極大地刺激了太陽(yáng)能電池膠膜行業(yè)投資熱情。目前國(guó)內(nèi)已形成了杭州福斯特、深圳斯威克、浙江飛宇、溫州瑞陽(yáng)、江蘇愛(ài)康、杭州鑫富、南京紅寶麗、廣州鹿山新材料、浙江德斯泰等一批產(chǎn)能規(guī)模在1000萬(wàn)平方米/年以上的太陽(yáng)能電池膠膜生產(chǎn)廠家,其中行業(yè)龍頭杭州福斯特材料股份有限公司2015年EVA膠膜產(chǎn)能已達(dá)到3.7億平方米/年,居世界第一位。目前國(guó)內(nèi)太陽(yáng)能電池用EVA膠膜企業(yè)基本上都以杜邦、三井EVA樹(shù)脂為母料,部分采用臺(tái)塑、韓華石油和國(guó)內(nèi)EVA樹(shù)脂產(chǎn)品。

近年來(lái)我國(guó)光伏產(chǎn)業(yè)處于高速發(fā)展階段,2010年國(guó)內(nèi)生產(chǎn)太陽(yáng)能電池組件容量?jī)H11GW,到2015年已達(dá)到43GW,年均增速高達(dá)31%。目前國(guó)內(nèi)光伏組件已大部分使用國(guó)產(chǎn)EVA膠膜,初步估算2015年國(guó)內(nèi)EVA膠膜產(chǎn)量超過(guò)5億平方米,消耗EVA樹(shù)脂約28萬(wàn)噸。

(三)薄膜

VA含量為10%~20%的EVA樹(shù)脂可制成不同用途的薄膜。EVA薄膜具有高透明性、高抗沖擊、抗撕裂性以及較高的保溫、耐候、防霧滴性能,具有生理無(wú)害性、透氣性、低溫下收縮率低等優(yōu)點(diǎn),廣泛應(yīng)用于薄膜制造。

EVA薄膜最主要的用途是農(nóng)地膜。用EVA制成的棚膜,光透過(guò)率高,保溫能力好,有非常好的耐老化性、防霧滴性,是一種較理想的農(nóng)膜基料。在EVA主料中加入光穩(wěn)定劑制成抗紫外線膜,作為溫室等構(gòu)筑物的被覆材料,可提高溫室作物產(chǎn)量;在EVA主料中加入防滴劑,可改善農(nóng)膜流滴性和熱粘抑制性,得到無(wú)霧農(nóng)膜。此外,EVA還可用作包裝膜、醫(yī)用膜、層壓膜、鑄造膜等。

2015年,國(guó)內(nèi)EVA薄膜加工領(lǐng)域消耗EVA約14萬(wàn)噸,占總消費(fèi)量的11.9%。國(guó)內(nèi)EVA薄膜主要加工企業(yè)分布華北及東北地區(qū),這一地區(qū)主要以長(zhǎng)效棚膜為主,南方地區(qū)EVA薄膜生產(chǎn)則主要用于醫(yī)療器械及日用品等的生產(chǎn)。

(四)熱熔膠

以EVA為主要組分的熱熔膠,由于不用溶劑,沒(méi)有環(huán)境污染和易燃的危險(xiǎn),而且適用于高速自動(dòng)化生產(chǎn)流水線作業(yè)。因此,其廣泛應(yīng)用于書(shū)籍無(wú)線裝訂包裝、家具封邊、汽車和家用電器的裝配、耐腐蝕涂層等。目前國(guó)內(nèi)熱熔膠主要用VA含量在25%~40%的EVA產(chǎn)品。2015年,國(guó)內(nèi)EVA型熱熔膠生產(chǎn)對(duì)EVA樹(shù)脂的需求量初步估算在14萬(wàn)噸左右,占國(guó)內(nèi)EVA樹(shù)脂總消費(fèi)量的11.9%。

(五)電線電纜等其他領(lǐng)域

EVA具有良好的填料包容性和可交聯(lián)性,因此在無(wú)鹵阻燃電纜、半導(dǎo)體屏蔽電纜和二步法硅烷交聯(lián)電纜中使用較多。另外,EVA還被應(yīng)用于制作一些特殊電纜的護(hù)套。在電線電纜中使用的EVA,其VA含量一般在12%~24%。

VA含量為9%~18%的EVA樹(shù)脂可擠出制成用于輸血、壓送血液、輸送飲料和建筑用灰漿的高透明軟管和硬管,以及用于吸塵和供水系統(tǒng)的軟管;VA含量為9%~12%的EVA擠出片材或帶材可加工成容器蓋子的襯,具有非常好的密封性能,廣泛用于飲料瓶的封裝,目前塑料軟飲料瓶蓋襯正朝著使用EVA樹(shù)脂的方向發(fā)展。此外,EVA樹(shù)脂也廣泛應(yīng)用于樹(shù)脂改性,以提高材料的耐候性、耐老化性和彈性,EVA樹(shù)脂在箱包、油墨等領(lǐng)域也有較為廣泛的應(yīng)用。

2015年國(guó)內(nèi)EVA樹(shù)脂在電線電纜等其他領(lǐng)域的需求量約5萬(wàn)噸,占總消費(fèi)量的4.2%。

預(yù)計(jì)“十三五”期間國(guó)內(nèi)EVA樹(shù)脂需求量將以5%以上的年均速率增長(zhǎng),到2020年將達(dá)到150萬(wàn)噸左右。需求結(jié)構(gòu)仍以鞋材為主,而太陽(yáng)能電池封裝膠膜和熱熔膠是發(fā)展最快、對(duì)EVA樹(shù)脂消費(fèi)拉動(dòng)效應(yīng)最強(qiáng)的領(lǐng)域。

三、工藝技術(shù)

國(guó)內(nèi)外EVA生產(chǎn)工藝主要有四種:高壓連續(xù)本體聚合、中壓懸浮聚合、中壓溶液聚合、低壓乳液聚合。目前世界上EVA樹(shù)脂多采用高壓法連續(xù)本體聚合工藝生產(chǎn),原理類似于低密度聚乙烯(LDPE)生產(chǎn)工藝,是由氧氣或過(guò)氧化物引發(fā)的自由基反應(yīng),在聚合反應(yīng)中加入一定量的共聚單體VA即獲得乙烯共聚產(chǎn)物EVA,VA含量一般在5%~40%。

EVA聚合工藝可采用高壓釜式反應(yīng)器或管式反應(yīng)器,兩者之間最大的區(qū)別是反應(yīng)混合物在反應(yīng)器中的返混程度。反應(yīng)混合物在管式反應(yīng)器中很少返混,而在釜式反應(yīng)器中則高速返混。因此兩種工藝生產(chǎn)的EVA有不同的分子結(jié)構(gòu),釜式法工藝生產(chǎn)的產(chǎn)品相對(duì)分子量分布寬、長(zhǎng)支鏈度較高、長(zhǎng)支鏈結(jié)構(gòu)較復(fù)雜。由于反應(yīng)物的返混,釜式法工藝可以達(dá)到較高的平均反應(yīng)溫度,因而可以生產(chǎn)高VA含量的EVA樹(shù)脂,而管式反應(yīng)器由于存在溫度梯度,其反應(yīng)溫度必須控制在較低的水平,因而限制了其生產(chǎn)高VA含量EVA樹(shù)脂的能力。一般釜式法工藝EVA產(chǎn)品中VA含量可達(dá)到40%,而管式法工藝主要生產(chǎn)VA含量小于30%的EVA。管式高壓本體聚合與釜式高壓本體聚合工藝比較見(jiàn)表3-4。

表3-4 EVA管式法與釜式法工藝比較

釜式法工藝生產(chǎn)EVA樹(shù)脂在產(chǎn)品性能和品種上有更大的發(fā)展空間,對(duì)于企業(yè)差異化發(fā)展、靈活應(yīng)對(duì)市場(chǎng)變化更為有利。從市場(chǎng)發(fā)展趨勢(shì)看,高VA含量的熱熔膠、光伏密封劑等專用料牌號(hào)發(fā)展前景相對(duì)較好,釜式法工藝也更能滿足生產(chǎn)此類產(chǎn)品的需求。釜式高壓本體聚合法EVA工藝主要專利商包括Dupont、ExxonMobil、Lyondell Basell、Polimeri Europa(EniChem子公司)等。Dupont已在國(guó)內(nèi)與中石化燕山石化合資建有6萬(wàn)噸/年釜式法EVA裝置,于2010年投產(chǎn)。目前國(guó)內(nèi)新建及擬建釜式法EVA裝置除臺(tái)塑寧波EVA項(xiàng)目采用Polimeri Europa技術(shù)外,其他裝置基本都選用ExxonMobil和Lyondell Basell的技術(shù)??傮w來(lái)看,ExxonMobil和Lyondell Basell兩家專利商的釜式法EVA技術(shù)可得性強(qiáng),且均為國(guó)際先進(jìn)水平的成熟技術(shù),在產(chǎn)品牌號(hào)種類及質(zhì)量上也能滿足生產(chǎn)高端牌號(hào)的需求,可作為國(guó)內(nèi)新建項(xiàng)目技術(shù)選擇目標(biāo)。

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