- 環境化學物質風險評估方法與應用
- 劉征濤 孟偉等編著
- 11106字
- 2020-04-30 15:44:39
1.1 化學物質危害性識別
環境風險評估包括危害識別、暴露評估、影響評估(劑量—效應評估)、風險表征的四個階段,其中危害識別是第一個階段,也是最基礎的一個步驟?;瘜W物質的危害識別即對有一定分子結構的化學物質,由于其固有特性可能產生的不良生態或人體健康負效應的判別。通常針對申報的化學物質,通過可以參考利用的物質固有的物理—化學特性及相關環境毒理學數據,識別出應關注的環境危害性影響。
1.1.1 理化特性識別指標
1.1.1.1 國內外理化性質指標
經濟合作與發展組織(OECD)《OECD化學品測試準則》被世界多國采用為開展化學物質測試的指導性文件,經過多次修訂、補充,環境中化學物質理化特性的測試準則已由最初的16項增加到了目前的22項。相關歐盟國家出臺的REACH法規,包括19項化學物質理化特性的測定方法。在此之前,歐盟有關化學物質理化特性測試主要參照《OECD化學品測試準則》執行。
美國環保局現有的化學物質物理化學性質測試指南是由美國環境保護局的污染防治、殺蟲劑和有毒品辦公室(OPPTs)提出,主要用于殺蟲劑和有毒物質的理化性質的檢測,目前共有特性指標25項。
我國在化學物質的環境風險特性檢測方面,1990年由國家環境保護局組織相關人員,主要依據 OECD的《化學品測試準則》及美國EPA的相關技術方法文件編著發布了《化學品測試準則》,其中包括16項化學物質理化特性的測試方法,該書在我國的環境化學品風險評估檢測實踐中發揮了較好作用。2004(第1版)年及2011年(第2版)國家環境保護部化學品登記中心又編著出版了《化學品測試方法》,對原《化學品測試準則》中的內容進行了一些修訂補充,如將16項理化特性測試方法增加到了第1版20項,第2版23項。該書中的方法修補也采用了OECD《化學品測試準則》、國際標準化組織(ISO)及美國環保局等機構的一些新增補的化學物質測試方法。當然,我國修補版的《化學品測試方法》書中也有一些生物學效應測試方法的操作科學性表述可能沒有原文表述的準確清晰,有待再版提高。針對化學物質和工業用化學物質的理化性質測試,我國于2008年發布了一系列新國標,包含了密度、蒸汽壓、水溶性、辛醇—水分配系數、閃點、粒徑、可燃性、爆炸性、自燃性等理化性質。國內外化學物質理化參數選擇的差異比較如表1-1所列。
1.1.1.2 主要理化性質參數
化學物質因生產和生活過程中的大量接觸和使用而不斷進入人類的周圍環境,在自然生態環境中,化學物質可能引起對包括人類在內的生態系統中的各類生物體產生有害的負作用效應。這種環境化學物質對生態系統產生的危害效應,主要來源于化學物質在環境各類相關介質及對目標生物的暴露濃度、作用方式、時空過程等因素,在物質作用過程中,很大程度上取決于目標化學物質的物理化學特性,或是反映化學物質理化特性的各種表征參數。通常這些參數可大概表述物質在環境介質中的釋放(或排放)、遷移、降解(生物降解和非生物降解)、轉化、蓄積(生物體和非生物介質中的積累)等特性。
(1)釋放
化學物質的物理相狀態、相對分子質量、蒸汽壓、水/脂溶解度、密度、熔點、沸點、燃點、顆粒物粒度等可用于評估化學物質在環境中釋放的程度或可能性。
(2)遷移
蒸汽壓、水溶解度、吸附/解吸、液/固體揮發性、配合物形成能力、液/固體密度、顆粒物粒度分布、液體黏度及水溶液表面張力等特性可用來估計化學物質排放到環境以后,在空氣、水和土壤等環境介質中的遷移分布狀況。
(3)降解與蓄積
化學物質的辛醇/水分配系數、氧化—還原電位、水中離解常數、積累系數、半衰期、降解速率等參數,可用于估測表征化學物質在環境介質中的蓄積和降解等生態效應指標。
除上述指標外,化學物質的一些理化特性參數如熔點、辛醇—水分配系數等在風險評估中較重要,一般包括熔點、辛醇/水分配系數、水溶解度、土壤/沉積物吸附系數、亨利定律常數(H)、蒸汽壓、水解作用、光解作用。
(1)熔點
熔點可以指示物質的液態溶解性,也可估計物質在水相中的分布。對于非離子型有機化合物,熔點也能夠指示人體通過皮膚吸收、呼吸或采食等途徑接觸化學物質,產生暴露風險的可能性。
表1-1 國內外化學物質主要理化性質參數及其申報需求比較

續表

(2)辛醇/水分配系數
通常生物體(包括各種生物組織、器官、皮膚、細胞及生物大分子等)本身可看成是親水性和疏水性組分的結合體,而正辛醇/水體系中的正辛醇和水可相對分別代表生物體的疏水相組分和親水相組分。因此,正辛醇/水分配系數(Kow)是代表化學物質產生多種生物活性作用(如毒性、積累、降解、遷移等)的一個重要參數而被應用于環境化學物質的多種生態效應的模式估算。
(3)水溶解度
水溶解度(Sw)是影響化學物質生物可利用性和環境行為的重要理化性質之一,對化學物質在環境中的遷移、吸附、富集以及毒性都有較大影響。
(4)土壤/沉積物吸附系數
一般有機碳—水分配系數(Koc)也可稱作土壤/沉積物吸附系數,常用來表征化學物質分配吸附或吸著在土壤或沉積物表面的趨勢。有機化合物在土壤或沉積物中的吸著行為常存在兩種機制:分配作用和吸附作用,通常認為土壤或沉積物對非離子化合物的吸著主要是溶質的分配過程,即非離子有機化合物可通過溶解分配到土壤或沉積物有機質中,經過一定時間達到分配平衡并完成吸附過程。
(5)亨利定律常數(H)
亨利定律常數(H)提供了化學物質在水和空氣相之間分布的量值,通常通過蒸汽壓和水溶解度這兩個獨立測定的參數來進行估算。
(6)蒸汽壓
蒸汽壓一般可指示某種物質轉化成氣態的揮發性,可以用來估算環境中化學物質的蒸發速率,因此在化學物質的環境暴露的氣態傳遞評價中具有重要作用。
(7)水解作用
水解作用,即化學物質在水中反應發生分解反應,主要可在水中產生原化學物質分子的某些化學官能基團的變化、異構化作用、酸化作用等。水解通常用物質消解速率常數和半衰期(化學物質水解后濃度降低為最初濃度1/2所需要的時間)來表示。通常較易與水作用的小官能基團,如鹵甲酸基、酰鹵基、小分子烷基氧化物、羥鹵基、環氧物、氮氧基等容易發生水解作用。
(8)光解作用
直接的光解作用一般是指化學物質在吸收太陽輻射后發生的光化學分解反應,它可以發生在水體或空氣中;間接的光解作用是指化學物質吸收太陽光將能量傳遞給其他物質而發生的光化學反應。通常速率常數和半衰期提供了水體和空氣中光化學轉化的信息,可以根據吸化學物質收光譜數據來估算該物質直接光解作用的速率,物質在光化學作用中,光能的吸收主要能產生分子內部結構的基團重排、異構化、氧化—還原反應等分子結構變化。
熔點可以提供有機物在水中溶解性的有用信息,而有機物的熔點和水溶解度由該化學物質的分子間力的強度所決定;若固體分子間作用力較強,則熔點可能較高,化合物分子在水中的溶解度較低。因此,一般非離子有機物固體的熔點可以在一定程度上用來指示水溶解度,且非離子固體的水溶解度在很大程度上依賴于水溫、熔點以及固體溶化時產生的摩爾熱。一般關注的常是那些在100℃以下熔化的化學物質,因為這些化學物質更易揮發;而在150℃以上才能熔化的固體常具有較高的沸點,因此并不會大量揮發。聚合物和其他一些結構復雜的大分子化合物由于有較高的相對分子質量,通常具有低的揮發性,只是在加熱時才分解。有文獻報道利用熔點和總分子表面積來準確定量估算多氯聯苯類化合物的水溶解度,還有學者通過利用熔點和正辛醇/水分配系數來準確定量估算液體或結晶有機非電解質的水溶解度,有時化學物質的熔點還可以結合其他一些分子的物理化學性質來用定量構效(QSAR)模式估算非離子固體物質的水溶解度等(Yalkowsky等,1979)。
一般lgKow值較高的化學物質由于低親水性,更容易吸附在土壤或沉積物的有機質上;而lgKow值較低的化合物不易吸附在土壤或沉積物上,通常其更易分配進入環境水體中。研究中可以利用lgKow來定量估算土壤/沉積物吸附系數(Lyman et al.,1982)和化學物質在廢水處理中的定量去除率。由于正辛醇/水分配系數是某種化學物質在正辛醇和水中的摩爾濃度平衡比,因此常用來估算水中溶解度(Kenaga等,1980)。對于非離子有機化合物,通常是lgKow越高,水溶解度越低。
化學物質的沸點能夠指示某種物質的揮發性,它可以用來估算蒸汽壓,而蒸汽壓在環境暴露評估中很重要,若無法獲得化學物質蒸汽壓的測定數據,那么測得的沸點數據可以用來有效估算物質的蒸汽壓值。
水溶解度是水解過程的一個重要限制因子,通?;瘜W物質的水溶性越好,則水解越快;有時低水溶解度的物質,盡管其分子結構中具有可水解取代基團也可能實際水解作用較慢;分子結構較相似的兩種化學物質其水解的半衰期可能相差較大,可能與物質的水溶解度有關,也可能依賴于實際環境暴露的pH值和溫度。有時在缺乏實驗數據的情況下,可根據化學物質的分子結構、理化性質,并與已知水解速率的相似物質比較,可進行定量或半定量估算目標化學物質的水解速率(Mabey and Mill 1978;USEPA 1986)。一般當在相同的溫度和其他相同的物理狀態下,測定獲得某化學物質的蒸汽壓和水溶解度時,則可以用蒸汽壓和水溶解度的比值來計算亨利定律常數,亨利定律常數是化學物質在氣相和水相分配的重要指標。
化學物質的物理化學特征指標參數已在環境風險評估中被廣泛應用,實踐中當短期內無法獲得化學物質的物理化學性質測定值時,可采用一些原本來自同系列物質(一般指具不同官能團或取代基團而母體相似的化合物的實驗獲得的經驗性物質分子構效模式(如定量結構—活性相關QSAR、定量結構—性質相關QSPR、結構—活性關系SAR等)進行化學物質的理化特性、生物活性(毒性)等估算,一般計算值可作為初篩性快速評估使用。然而,雖然許多不斷發展的模型估算方法有良好的預測性,但應注意到任何經驗相關性估算模型方法都可能與實際暴露場景或理論過程有一定程度的不確定性誤差,因此,科學準確的化學物質的生物—物理化學特性參數的獲得不能僅以模式估算來代替實際的測定數值。
1.1.1.3 理化指標篩選
(1)理化指標篩選原則
環境中化學物質的風險評估應依據實際環境暴露特征,針對不同的風險評估目標對象,合理選擇理化參數。一般遵循如下的原則。
①用來確定或提供目標化學物質的成分和物質鑒定的支持信息 如顏色、氣味、物理狀態、熔點、沸點、密度、溶解度、蒸汽壓、pH值等。
②用于鑒別目標化學物質可能對環境中人體健康產生危害的信息 如氧化性、燃燒性、爆炸性。
③直接用于生態風險評估的參數 在不同生態環境區劃范圍內,進行暴露評估時必須了解化學物質的物理化學性質,如環境蒸汽壓、水中的溶解度、土壤吸附/解吸系數等。
④生態風險評估中相關試驗時必須掌握的目標化學物質理化特征的資料 有時目標化學物質的一些理化參數作為基礎性數據,對于生態風險評估中開展一些相關特性的分析是必要的依據,如為測試某化學物質在水中非生物和生物降解時所需的該物質在水中的溶解度數據,物質的正辛醇/水分配系數可作為基礎依據來確定是否要進行生態系統中魚類、哺乳動物及植物的毒理學研究。
⑤為風險評估中其他試驗選擇最佳條件提供指導性信息 如通過測定目標化學物質的紫外—可見吸收光譜,可以提供該化學物質易于在自然環境中發生光化學降解的波長范圍等參數信息。
(2)理化性質指標
根據環境化學物質風險評估需求和理化性質篩選原則,推薦識別篩選出適用于當前我國環境風險評估的化學物質理化指標見表1-2。
表1-2 理化性質指標識別及測試方法

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1.1.1.4 新增指標分析
研究推薦的理化指標體系與目前我國《新化學物質危害評估導則》(HJ/T 154—2004)中提出的理化特性數據要求進行比較見表1-3。
表1-3 理化性質指標比較

比較目前我國《新化學物質危害評估導則》(HJ/T 154—2004)中對申報新化學物質理化性質數據要求,在化學物質風險評估過程中,必要時可增加以下指標。
(1)紫外可見吸收光譜
根據紫外吸收光譜數據,可以判斷一個化學物質是否會進行直接的光解。測定目標化學物質的紫外—可見吸收光譜的主要依據是不同結構的化學物質在某些特定波長時對光化學降解敏感有差異,由于化學物質的光化學降解可能發生在土壤、大氣及水環境多種介質中,故光譜數據可用來確定是否需要進一步的風險評估試驗研究。
(2)水中解離常數
由于化學物質在水中的解離作用對于評價其對自然生態環境的影響很重要,有時物質在水生態系統中的解離作用可影響物質的歸趨狀態,繼而又影響該物質的遷移及轉化過程,也可能影響環境土壤及沉積物對目標化學物質的吸附及生物體的吸收效應。因此,化學物質水中解離作用常數是環境風險評估分析中有重要作用的指標參數。
1.1.2 生態毒理學識別指標
1.1.2.1 國內外化學物質危害識別生態毒理學指標現狀
繼承相關部門的技術管理經驗,美國環境保護局(EPA)污染預防和有毒物質辦公室(OPPT)負責組織實施了《有毒物質控制法》(TSCA,1976),TSCA為新化學物質投放市場前的評估規定了系統的審查過程原則和一系列應對現有化學物質潛在風險的方法。TSCA的“新化學物質程序”中指出新化學物質在制造或進口前必須提交“生產前申報書(PMNs)”,提出申報的化學物質應包含人體健康響應與生態毒理學信息,并給出了要求提交的環境影響數據的示例。
日本的工業化學物質是依照《新化學物質審查與生產控制法》(簡稱《化審法》,1973)來管理的。初期該法主要依據美歐發達國家經驗,主要為保護人體健康建立了新化學物質的通報和評估體系,并基于化學物質的健康危害性管理其生產、進口和使用。2003年《化審法》修訂引入了對生態效應的關注,從2004年開始對提交數據增加了生態效應試驗要求?!蛾P于生產或進口新化學物質申報法令(Ministerial Ordinance Concerning Notification Relating to the Manufacture or Import of New Chemical Substance)》以及《關于危害性報告的省政令(Ministerial Ordinance Concerning Reporting of Hazardous Properties)》中提出了關于化學物質生態環境危害性信息要求。
歐盟的化學物質風險管理起步較早,歐共體理事會1967年發布的《關于統一危險物質分類、包裝與標識的指令(67/548/EEC)》,從關注化學物質健康危害性,保護人類安全的角度開始實行對化學物質的管理。1979年歐共體理事會對該指令的第六次修訂(79/831/EEC),引入了對歐共體國家上市銷售的化學物質上市前的測試與申報制度。結合實踐和學習美國相關經驗,1992年歐共體理事會對指令的第七次修訂(92/32/EEC)提出了化學物質風險評估的要求,化學物質管理轉為由實際環境暴露驅動,管理模式由危害評估轉變為風險評估,包括生態風險和人體健康風險評估。目前執行的《REACH(化學品的注冊、評估、授權與限制)》法規不再區分化學物質和現有物質,均提出同樣的注冊要求,取代了原歐共體近40部較過時的化學物質指令和法規。REACH詳細描述了對于化學物質環境危害性信息的需求。
我國國家環境保護總局借鑒美、歐等發達國家先進管理經驗,于2003年頒布實施的《新化學物質環境管理辦法》,提出了新工業化學物質在生產和進口前的申報登記管理。配套實施的行業標準《新化學物質危害評估導則》中,對化學物質申報所需環境危害性識別數據提出明確的要求。主要發達國家與我國目前化學物質危害性識別的生態毒理學指標匯總,如表1-4所列。
表1-4 國內外化學物質危害性識別生態毒理學指標現狀比較

續表

1.1.2.2 生態毒理學指標篩選原則
生物毒理學指標主要包括短期/急性毒性和長期/慢性毒性兩大類,同時還應考慮生態系統的食物鏈不同營養級別對化學物質的生物富集或轉換/分解導致的次生毒性;對于水生態系統而言,要關注食魚鳥類及哺乳動物的次生毒性;對于陸生生態系統,要關注食蚓鳥類及哺乳動物的次生毒性;其中有關哺乳動物長期/慢性毒性,要注意生殖毒性、神經毒性及健康遺傳毒性(致畸、致癌、致突變的“三致”毒性)等。
①確定代表性物種,保證數據的完整性 根據目前的環境保護重點和技術水平,對于我國化學物質的生態風險研究與管理現狀,主要側重于水生生態系統及土壤生態系統的風險評估。通常自然生態系統由生命系統和非生命環境系統兩部分組成,生態系統中的全部生物物種構成了生命系統。生態毒理學研究中生物指標的選取一般不可能涵蓋全部生物物種,應選取一些生態系統中有較廣泛分布代表性,且對化學物質的作用反應較敏感的物種作為代表性試驗物種,物種的選擇要依據實際的生態系統特性而定。主要通過保護代表性敏感生物物種來保護目標生態系統的生物組成結構完整,生態功能安全。
一般對于流域水生態系統,主要水生生物物種組成包括10類:
a.藻類(單細胞低等植物,生產者);
b.原生動物類(最低等動物,單細胞,自養或異養);
c.輪蟲類(較小的低等多細胞動物,初級消費者);
d.枝角類(浮游甲殼動物,初級消費者);
e.橈足類(浮游甲殼動物,初級消費者);
f.水棲寡毛類(底棲生物,初級消費者);
g.軟體動物(底棲生物,初級消費者);
h.水生昆蟲類(底棲生物,初級消費者);
i.魚類(次級消費者);
j.高等水生植物類(大型植物)。
生物毒理學指標盡可能涉及生態系統食物鏈各種營養層次上的生物,囊括生產者、消費者、分解者三大功能類群,應注意選取一些對生態系統有顯著影響的物種作為標識性物種。
水生生態系統主要關注的生物物種有:水體三個基礎營養級別的食物鏈物種,如藻(生產者)、溞(消費者)、魚(捕食者);底棲生物物種,如寡毛類(如水蚯蚓)、水生昆蟲(如搖蚊幼蟲)、軟體動物(如貝類);水生高等植物;底泥微生物(分解者)。
對于水生生態效應評價完整的信息應包括包含水生食物鏈不同營養級的水生生物毒性、生物蓄積、食魚鳥類和哺乳動物毒性,同時還應考慮污水處理系統的微生物作用,以及沉積物毒性影響等。
陸生生態系統主要關注的生物物種有:陸生植物(如農作物,生產者);土壤動物(如蚯蚓,消費者);土壤微生物(如枯草桿菌,分解者)。
對于陸生生態效應評價,主要針對的是土壤生態系統的生物物種,包含基礎食物鏈的生產者、消費者及分解者三個營養級水平,其次還應考慮經由陸生食物鏈的次生毒性,指標體系可涵蓋生物毒理學和生態效應指標兩部分。
②選擇標準化試驗方法,確保試驗數據的科學適用性 對于化學物質的毒理學測試,應注意選擇公認性、通用性強的國家或國際組織的標準方法或技術導則開展檢測分析,使數據結果有科學的可比性和重現性,一般應在有“合格實驗室(GLP)”認可資質的實驗室開展相關化學物質風險特征的測試工作。目前主要依據國際上較公認的化學物質測試指南或方法有:OECD化學品測試導則(OECD guidelines for the testing of chemicals,OECD)或美國EPA測試方法(harmonized test guidelines,OPPTS)以及國際標準化組織(ISO)的測試方法,及我國環境保護部門依據相關OECD及美國EPA方法編輯的我國《化學品測試方法》(2013版)。
③選擇我國本土有生態學分布代表性的生物作模式試驗生物,主要還需關注其生物遺傳學特征清楚、易于實驗室養殖試驗、對化學物質的毒理學測試終點敏感等基本特性。
1.1.2.3 生態毒理學指標
生態毒理學指標涵蓋生物毒性指標和環境行為指標兩部分。生物毒性指標中,包含水生生物毒性、陸生生物毒性、污水處理廠微生物毒性以及考慮食物鏈傳遞導致的次生毒性效應;環境行為指標中主要包含在環境生態系統暴露過程中可能發生的降解、蓄積、吸附/解吸等行為。生態毒理學指標體系框架見圖1-2。

圖1-2 生態毒理學指標體系框架
根據化學物質風險評估需求和生態毒理學指標篩選原則,識別篩選出生態風險評估中有可 能用到的化學物質生態毒理學指標,包括淡水環境的水生系統、陸生(土壤)系統 、 污水處理廠微生物系統、 環境行為、考慮 食物鏈傳遞導致的次生毒性,以及海水水生環境的各項指標,各指標詳細信息如表1-5 、表1-6及表1-7所列。
表1-5 淡水環境生態毒理學指標

續表

表1-6 陸生環境生態毒理學指標

表1-7 海水環境生態毒理學指標

1.1.2.4 生態毒理學分級指標
根據我國環境保護部的有關部門在2010年修訂頒布的《新化學物質環境管理辦法》,對于化學品常規申報,主要依據OECD及歐盟組織相關化學品環境風險管理法規(REACH法規)要求,實施“申報數量級別越高、測試數據要求越高”的原則,提出化學品環境安全管理的四級危害性識別指標如下。
1.1.2.4.1 一級生態毒理學指標
(1)水生生物毒性
①無脊椎動物(如浮游甲殼類)短期毒性——溞類急性活動抑制試驗 考慮暴露,限制條件:不溶于水的物質,不是必須進行此項試驗;微溶于水的物質(溶解度為0.1~100mg/L),可考慮再進行溞類慢性(長期)毒性試驗——大型溞21d繁殖試驗。
②水生植物(浮游植物藻類)毒性——藻類生長抑制試驗 考慮暴露,限制條件:不溶于水的物質,不是必須進行此項試驗。
③魚類短期毒性——魚類急性毒性試驗 考慮暴露,限制條件:不溶于水的物質,不是必須進行此項試驗。
(2)污水處理廠微生物毒性
活性污泥中微生物毒性——活性污泥呼吸抑制試驗 考慮暴露,限制條件:物質沒有向污水處理廠排放的暴露途徑,則不必進行此項試驗;不溶于水的物質,若實際暴露不可能對污水處理廠微生物產生毒性,則不必進行此項試驗。
(3)環境中的轉化:降解性
可生物降解性——快速生物降解試驗 限制條件:一般無機物不必須進行此項試驗。
(4)環境中的遷移:土壤吸附性
吸附/解吸篩選試驗 考慮暴露,限制條件:能夠快速分解的物質,不必須進行此項試驗。
(5)土壤生物毒性
無脊椎動物短期毒性——蚯蚓急性毒性試驗 考慮暴露,限制條件:對于水溶解度低、土壤吸附性能較高的物質,考慮必須進行此項試驗。
1.1.2.4.2 二級生態毒理學指標
(1)水生生物毒性
①無脊椎動物(浮游甲殼類)短期毒性——溞類急性活動抑制試驗 考慮暴露,限制條件:不溶于水的物質,則不必須進行此項試驗。
②無脊椎動物(浮游甲殼類)急性和慢性毒性——如大型溞21d繁殖試驗(慢性毒性)考慮暴露,限制條件:不溶于水的物質,不必須進行此項試驗。
③水生植物(浮游植物藻類)毒性——藻類生長抑制試驗 考慮暴露,限制條件:不溶于水的物質,不必須進行此項試驗。
④魚類短期毒性——魚類急性毒性試驗 考慮暴露,限制條件:不溶于水的物質,不必須進行此項試驗。微溶于水的物質(溶解度:0.1~100mg/L),需要考慮增加魚類長期毒性試驗——魚類早期生活階段毒性試驗、魚類胚胎—卵黃囊吸收階段毒性試驗或魚類幼體生長試驗。
⑤底棲動物急性毒性——貝類、底棲甲殼類(蝦)、無脊椎動物(水絲蚓)等短期毒性試驗 有條件時應依據可能的實際暴露狀況考慮進行底棲動物的短期毒性試驗。
(2)污水處理廠微生物毒性
活性污泥中微生物毒性——活性污泥呼吸抑制試驗 考慮暴露,限制條件:物質沒有向污水處理廠排放的暴露途徑,則不必須進行此項試驗;不溶于水的物質,若評估為不可能對污水處理廠微生物產生毒性,則不必進行此項試驗。
(3)環境中的轉化:降解性
①可生物降解性——快速生物降解試驗 限制條件:一般無機物不必進行生物降解試驗。
②非生物降解性——與pH值有關的水解作用 限制條件:不溶于水的物質,不必須進行此項試驗;可快速生物降解的物質不必須進行此項試驗。
(4)環境中的遷移
①吸附/解吸篩選試驗 考慮暴露,限制條件:能夠快速分解的物質,不必須進行此項試驗;
②水生生物蓄積性試驗——魚類蓄積試驗 考慮暴露,限制條件:物質在生物體內蓄積的可能性低時(如lgKow<2),不必須進行此項試驗。
(5)土壤有機體毒性
對無脊椎動物短期毒性——蚯蚓急性毒性試驗 考慮暴露,限制條件:對于水溶解度低、土壤吸附性能較高的物質(如水中溶解度<1mg/L,lgKoc>3.5等),考慮必須進行此項試驗。
1.1.2.4.3 三級生態毒理學指標
(1)水生生物毒性
①無脊椎動物(浮游甲殼類)短期毒性——溞類急性活動抑制試驗 考慮暴露,限制條件如下:不溶于水的物質的物質,不必須進行此項試驗。
②無脊椎動物(浮游甲殼類)長期毒性——大型溞21d繁殖試驗 考慮暴露,限制條件:不溶于水的物質的物質,不必須進行此項試驗。
③水生植物(浮游植物藻類)毒性——藻類生長抑制試驗 考慮暴露,限制條件:不溶于水的物質的物質,不必須進行此項試驗。
④魚類短期毒性——魚類急性毒性試驗 考慮暴露,限制條件:不溶于水的物質,不必須進行此項試驗。
⑤魚類長期毒性——魚類早期生活階段毒性試驗、魚類胚胎—卵黃囊吸收階段毒性試驗或魚類幼體生長試驗等 考慮暴露,限制條件:難溶于水的物質(溶解度<0.1mg/L)的物質,不必須進行此項試驗。
⑥底棲動物急、慢性毒性——貝類、底棲甲殼類(蝦)、無脊椎動物(水絲蚓)等毒性試驗 有條件時,應依據可能的實際暴露狀況考慮進行底棲動物的短期與長期毒性試驗。
(2)污水處理廠微生物毒性
活性污泥中微生物毒性——活性污泥呼吸抑制試驗 考慮暴露,限制條件:物質沒有向污水處理廠排放的暴露途徑,則不必進行此項試驗;不溶于水的物質的物質,若不可能對污水處理廠微生物產生毒性,則不必須進行此項試驗。
(3)環境中的轉化:降解性
①生物降解性——快速生物降解性試驗、固有生物降解試驗 限制條件:一般無機物不必進行生物降解試驗;對于沒有顯著快速生物降解能力的物質,進一步進行固有生物降解試驗。
②非生物降解性——與pH值有關的水解作用 限制條件:不溶于水的物質,一般不必須進行此項試驗;可快速生物降解的物質不必須進行此項試驗。
(4)環境中的遷移
①進一步的吸附/解吸試驗 考慮暴露,限制條件:若物質和其降解產物能夠迅速分解,則不必須進行此項試驗。
②水生生物蓄積性試驗——魚類蓄積試驗 考慮暴露,限制條件:物質在生物體內蓄積的可能性低時(如lgKow<2),不必須進行此項試驗。
(5)陸生有機體毒性
①對無脊椎動物短期毒性——蚯蚓急性毒性試驗。
②對陸生植物的短期毒性——植物種子發芽和根伸長毒性試驗。
1.1.2.4.4 四級生態毒理學指標
(1)水生生物毒性
①無脊椎動物(浮游甲殼類)短期毒性——溞類急性活動抑制試驗 考慮暴露,限制條件:不溶于水的物質的物質,不必須進行此項試驗。
②無脊椎動物(浮游甲殼類)短期和長期毒性——如大型溞急性及21d繁殖試驗考慮暴露,限制條件:不溶于水的物質的物質,不必須進行此項試驗。
③水生植物(浮游植物藻類)毒性——藻類生長抑制試驗 考慮暴露,限制條件:難溶于水的物質(溶解度<0.1mg/L)的物質,可綜合考慮不必須進行此項試驗。
④魚類短期毒性——魚類急性毒性試驗 考慮暴露,限制條件:不溶于水的物質,不必須進行此項試驗。有條件時,應依據可能的實際暴露狀況考慮進行底棲動物毒性試驗。
⑤魚類長期毒性——魚類早期生活階段毒性試驗、魚類胚胎—卵黃囊吸收階段毒性試驗或魚類幼體生長試驗 考慮暴露,限制條件:不溶于水的物質的物質,不必須進行此項試驗。
⑥底棲動物急、慢性毒性——如貝類、底棲甲殼類(蝦)、無脊椎動物(水絲蚓)等毒性試驗 有條件時,應依據可能的實際暴露狀況考慮進行底棲動物的短期與長期毒性試驗。
(2)污水處理廠微生物毒性
活性污泥中微生物毒性——活性污泥呼吸抑制試驗 考慮暴露,限制條件:若物質沒有向污水處理廠排放的暴露途徑,則不必須進行此項試驗;不溶于水的物質的物質,若不可能對污水處理廠微生物產生毒性,則不必進行此項試驗。
(3)環境中的轉化:降解性
①生物降解性——快速生物降解性試驗、固有生物降解試驗 限制條件:一般無機物不必進行生物降解試驗;對于沒有顯著快速生物降解能力的物質,需考慮進行固有生物降解試驗。
②非生物降解性——與pH值有關的水解作用 限制條件:不溶于水的物質的物質,不必須進行此項試驗;可快速生物降解的物質不必須進行此項試驗。
(4)環境中的遷移
①進一步的吸附/解吸試驗 考慮暴露,限制條件:若物質和其降解產物能夠迅速分解,則不必須進行此項試驗。
②水生生物蓄積性試驗——魚類蓄積式試驗 考慮暴露,限制條件:若物質在生物體內蓄積的可能性低時(如lgKow<2)時,可考慮不必須進行此項試驗。
(5)陸生有機體毒性
a.對無脊椎動物短期毒性——蚯蚓急性毒性試驗。
b.對無脊椎動物長期毒性——蚯蚓繁殖試驗。
c.對陸生植物的短期毒性——種子發芽和根伸長毒性試驗。
d.對陸生植物的長期毒性——高等植物發芽和生長試驗。
(6)沉積物中底棲動物毒性
水環境沉積物生物毒性試驗——根據實際情況選擇適當的試驗生物及測試毒性終點指標開展試驗。
(7)鳥類長期或繁殖毒性
鳥類繁殖試驗如下。
考慮暴露,限制條件:當化學物質具有高生物蓄積性(如富集系數BCF>5000)時,必須要進行此項試驗。
現提出的化學品危害性識別生態毒理學指標與目前我國暫實行的《新化學物質危害評估導則》(2010年)中提出的生態毒理學數據要求進行比較分析,如表1-8所列。
表1-8 化學品環境風險評估生態毒理學指標分析

續表

1.1.3 環境危害性分類
對于環境危害性分類,我國目前階段主要考慮針對水環境危害性分類的標準,即施行《化學品分類、警示標簽和警示性說明安全規范對水環境的危害》(GB 20602)的規定要求。
對申報提交的化學物質固有特性數據進行基本判斷評價,參照相關規定對化學品進行分類,看其是否屬于對水環境具有危害性。依據現階段相關環境危害性分類規定,化學物質可以分為急性危險第1類、急性危險第2類、急性危險第3類及慢性危險第1類、慢性危險第2類、慢性危險第3類、慢性危險第4類等物質。若化學物質可以分類,則說明該物質屬于危險類物質,需要進行進一步的環境暴露評估。