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2.9 在環(huán)境工程中的利用

粉煤灰比表面積大、多孔,具有一定的活性基團,這就使其具有較強的吸附能力成為污水處理的吸附材料。粉煤灰的吸附作用主要包括物理吸附和化學吸附兩種,它能吸附污水中懸浮物、脫除有色物質、降低色度、吸附并除去污水中的耗氧物質。

物理吸附是指粉煤灰與吸附質間通過分子間引力產(chǎn)生吸附,這一作用由粉煤灰的多孔性及比表面積決定。其特征主要是吸附時粉煤灰顆粒表面能降低、放熱,在低溫下可自發(fā)進行;其次是無選擇性,因而對各種污染物都有一定吸附去除能力。

化學吸附是指粉煤灰中存在著大量鋁、鐵、硅等活性點,能與吸附質通過化學鍵發(fā)生結合。例如,粉煤灰中的Al2O3、CaO等活性組分,能與氟生成絡合物或生成對氟有絮凝作用的膠體離子,從而具有較好的除氟能力。粉煤灰還具有一定的除臭能力。從某發(fā)電廠的試驗結果可以看出,粉煤灰對含油廢水COD和氨氮去除率超過20%,經(jīng)過工業(yè)運行充分混合,長時間吸附、沉降、過濾及生化處理,效果更佳。

在通常情況下,物理吸附和化學吸附作用同時存在,但在不同條件下(pH值、溫度)體現(xiàn)出的優(yōu)勢不同,導致粉煤灰的吸附性能變化。

2.9.1 處理生活污水

粉煤灰可作為生活污水的吸附劑,它對COD的吸附受pH值、灰水比、粉煤灰粒徑、溫度、時間等因素影響。

(1)pH值的影響

吸附性能隨pH值的增大而減小。原因是當pH值改變時,水及溶解在其中的各種分子或離子態(tài)物質會表現(xiàn)出各種各樣的物理化學行為。另外,粉煤灰的主要化學成分是Al2O3、CaO、SiO2等,酸性條件下鋁及鐵部分溶出變成無機混凝劑,在一定程度上促進了粉煤灰的吸附作用。生活污水的COD去除率隨pH值的變化較平緩,表明pH值對粉煤灰的吸附作用影響不大。從經(jīng)濟方面考慮,生活污水可以不調節(jié)pH值,可以進行直接處理。

(2)灰水比的影響

吸附性能隨灰水比的增大而增加,但灰水比達到一定比例,吸附性能增加不明顯。因此,不同的粉煤灰對不同的生活污水有一個相應的最佳灰水比值。

(3)粒徑的影響

吸附性能隨粒徑變小而減小。因為粉煤灰粒徑越大,顆粒表面粗糙,內(nèi)孔豐富,含碳粒較多,所以吸附性能自然好。而粒徑小的粉煤灰顆粒中含少量碳粒,其余均為透明的玻璃體,顆粒表面光滑且內(nèi)孔細小,所以吸附性能就小。

(4)溫度的影響

吸附性能隨污水溫度的降低而升高,因為吸附反應是一個自發(fā)的放熱反應。但對污水處理來講,一般在常溫進行。

(5)時間的影響

吸附性能隨時間的增加而增大,但到一定時間,吸附達到平衡后,吸附性能與時間基本無關。

2.9.2 處理含氟廢水

高濃度含氟化工廢水的處理采用電石渣混凝沉淀—粉煤灰過濾工藝,處理后氟及其他各種指標均達到國家排放標準。主要控制指標為電石渣用量、攪拌反應時間、接觸時間等。直接用粉煤灰做吸附劑,對含氟質量濃度為10~500mg/L的廢水進行除氟處理,在最佳條件下,除氟率可達90%以上,除氟后的飽和灰燒制成磚塊,對環(huán)境不會造成二次污染。另外,還可以利用粉煤灰-生石灰體系進行處理,在廢水含氟20~100mg/L的情況下,可使其降至10mg/L以下。用此法處理含氟廢水工藝簡單,操作方便,成本低廉。用粉煤灰中回收的磁珠作磁種,加入混凝劑,用高梯度磁分離技術處理含磷廢水效果顯著。

專欄2-6:含氟廢水污染現(xiàn)狀及危害

(1)污染現(xiàn)狀

目前,我國含氟廢水主要來源于工業(yè)生產(chǎn)的排放,主要為生產(chǎn)氟化物工藝排放的廢水、殘余含氟工業(yè)原料及生產(chǎn)半導體集成電路等生產(chǎn)過程中排放的廢水。這些企業(yè)每年向周圍環(huán)境中排放大量的固體氟化物和含氟廢水。通常排放的廢水中氟離子濃度每升從幾十到幾千毫克不等,甚至氟離子濃度每升可達上萬毫克。特別是隨著近些年經(jīng)濟快速的增長以及電子工業(yè)中集成電路等企業(yè)建設投產(chǎn),使工業(yè)含氟廢水的排放總量逐年以萬噸的速度急劇增長。

(2)氟離子廢水危害

工業(yè)含氟廢水的大量排放,不僅污染環(huán)境,還會危害到農(nóng)作物和牲畜的生長發(fā)育,并且可以通過食物鏈影響到人體健康。

氟對人體的影響。氟是人體從外界攝入重要的微量元素之一,飲用水適宜的氟濃度為0.5~1.0mg/L,如攝入氟量過低會產(chǎn)生齲齒。然而,如果長期飲用氟濃度高于1.0mg/L的水,則會引發(fā)氟斑牙病、腹瀉、氟骨病等中毒現(xiàn)象。氟是人體骨骼和牙齒的重要組成成分之一,同樣氟也影響著動物的骨組織和牙質的形成。人體過量攝入氟或氟不足時都不利于健康。氟匱乏會出現(xiàn)齒質變差、易脫落等癥狀。攝入氟過量時會抑制生物體的新陳代謝,表現(xiàn)為破壞鈣、磷代謝;由于氟本身具有礦化作用,使骨骼中鈣質轉變,進而擾亂骨骼中正常的氟磷比;現(xiàn)在常見的骨節(jié)硬化、骨質疏松、關節(jié)僵硬,筋腿鈣化等病狀也都與氟的攝入量有關。當人體攝取氟過多時會出現(xiàn)急性中毒癥狀,此時不良反應主要表現(xiàn)為腹痛、腹瀉、頭暈、惡心、嘔吐,肢體痙攣等病癥,嚴重時會使人體休克及心力衰竭。長期飲用含氟較高的水體,會引起一系列慢性病變,如醫(yī)學上常見的氟斑牙和氟骨病等。此外,氟和氟化物還能刺激和腐蝕人體皮膚和黏膜。

對動物的危害。動物從環(huán)境中吸收少量氟,因其生物體本身具有排毒的功效,不會對動物機體產(chǎn)生危害。當從環(huán)境中攝入氟量過高時,就會引起動物體產(chǎn)生中毒現(xiàn)象。動物機體中牙齒是受氟影響最大的地方,氟對動物牙齒的重要性,與其對人類牙齒的作用相似。如牛、馬等牲畜大量食用含氟牧草后,會使家畜出現(xiàn)慢性氟中毒病癥,即為“長牙病”。會使牛、馬等牲畜出現(xiàn)精神欠佳,體態(tài)廋弱,牙齒發(fā)黑、牙齒易磨損、脫落,從而影響家畜的采食、咀嚼消化食物,如長期食用高氟牧草還會使骨頭酥脆,甚至嚴重時出現(xiàn)骨瘤病癥。

對植物的危害。氟化物不僅會對人類和動物造成影響,環(huán)境中的氟可以隨氣流、降水影響到更遠的區(qū)域,進入水體和土壤中的氟化物,植物會通過葉片呼吸作用直接吸入空氣中的氟化物,也會利用根系作用將水中、土壤中的氟吸收到體內(nèi)。由于被植物吸收的氟主要以溶解狀態(tài)存在,能抑制植物的光合作用和呼吸作用等新陳代謝過程,進而影響糖類和蛋白質在植物體內(nèi)的合成。又因為氟在植物組織中可長期蓄積,對植物產(chǎn)生一定的毒害作用。氟過高會對植物產(chǎn)生急性傷害,并出現(xiàn)“壞死斑”,嚴重時導致植株死亡。植物吸入過量的氟不僅影響自身生長,還會通過食物鏈進入食草動物體內(nèi)。

2.9.3 處理焦化廢水

粉煤灰為吸附劑在線處理來自生化處理工序的焦化廢水,可以取得較好的污染物去除效果。某焦化廠處理水量100t/h,粉煤灰用量為1.7t/h時,COD、酚、氰化物、硫化物、油、氨氮、BOD5、色度的平均去除率為57.4%。處理后水質除氨氮略高外,其余污染物均達到我國一級焦化新廠排放標準。處理后的水60%被回用,用過的粉煤灰可制作建筑材料。

此外,利用粉煤灰的吸附作用,可以有效地進行其他廢水的治理,如富營養(yǎng)化廢水、中藥廢水、含二價鐵離子的酸性礦井水、含砷廢水、酚醛樹脂生產(chǎn)中的含酚廢水等。

2.9.4 用于煙氣脫硫

近幾年來,國內(nèi)外都在開展利用粉煤灰制高級脫硫劑的研究。粉煤灰中主要成分SiO2、Al2O3、Fe2O3和CaO在常溫有水存在的情況下,細粉末狀的火山灰能與堿金屬和堿土金屬發(fā)生“凝硬反應”的特性,被認為是粉煤灰循環(huán)利用過程中提高鈣基吸收劑利用率的原因所在。

試驗證明,用粉煤灰制成的脫硫劑的脫硫效率要高于純的石灰脫硫劑,這是因為氣-固反應中吸收劑比表面積的大小是反應速率快慢的主要決定因素。在適當?shù)幕?石灰比和反應溫度時,脫硫率可達到90%以上。

2.9.5 用于防治噪聲

(1)制作保溫吸音材料

將70%粉煤灰和30%硅質黏土材料以及發(fā)泡劑等混配后,經(jīng)二次燒成工藝制作粉煤灰泡沫玻璃,具有優(yōu)良的防水、保溫、隔熱、吸聲和隔聲等性能,可廣泛應用于建筑工程。用電廠70%的干灰和濕灰加黏結劑、石灰、黏土等制成φ80~100mm的料球放入高溫爐內(nèi)熔化成玻璃液態(tài),經(jīng)過離心噴吹制成粉煤灰纖維棉,再經(jīng)深加工,可制作高檔新型保溫吸音板等建材產(chǎn)品。

(2)制作CRC雙扣隔聲墻板

輕質隔墻板是現(xiàn)代工業(yè)化建筑體系和新型墻體材料的重要組成部分。條板式CRC圓孔隔墻板在輕質隔墻板中發(fā)展最快,其中,圓孔隔墻板最為突出,約占市場的80%以上。粉煤灰CRC圓孔隔墻板以其重量輕、強度高、防火與耐水性能好、生產(chǎn)成本低、運輸安裝方便等特性得到了我國各級政府的大力推廣與應用。

(3)工程實例

南京某公司開發(fā)了粉煤灰纖維棉防火吊頂板,有關情況如下。

①產(chǎn)品規(guī)格及性能

長×寬:1200mm×600mm,600mm×600mm,30mm×600mm。

厚:10mm、12mm、15mm、18mm。

尺寸公差:長、寬為±2mm,直角度為<1/200。

抗彎強度:平均≥0.62MPa。

含水率:<3%。

熱導率:0.08W/(m·K)(75℃)。

吸聲系數(shù):0.04~0.06(250~400Hz)。

耐火等級:一級不燃(國家標準)。

密度:250kg/m3,370kg/m3,450kg/m3

②原材料 主要原材料是粉煤灰纖維棉,加少量添加劑,以淀粉為膠黏劑。

③工藝流程 有關工藝生產(chǎn)過程和機械設備均從國內(nèi)已經(jīng)有成熟技術的礦棉吸聲板移植過來,粉煤灰纖維棉吊頂板工藝流程如圖2-46所示。

圖2-46 粉煤灰纖維棉吊頂板工藝流程

④產(chǎn)品應用與開發(fā)前景 粉煤灰纖維棉防火吸聲吊頂板集裝飾、吸聲、保溫、防火、輕質、無公害等功能于一身,已廣泛應用于賓館、飯店、辦公樓、影劇院、食堂、音樂廳、體育館、商場、計算機房、控制室、候機樓、核電站、住宅、別墅等各種民用建筑和工業(yè)建筑中。由于這種材料可以鋸切、刀割,采用吊掛方式安裝,施工方便、快捷,很受歡迎。

目前,國內(nèi)吸聲板市場供不應求,盡管國內(nèi)的吸聲板主要仍將以礦棉或巖棉為原料,但粉煤灰可以作為重要的補充,在與礦棉板和巖棉板的競爭中處于有利的地位。

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