任務七　水樣采集與運輸保存

任務要求

1.能采集水樣并做好采樣記錄。

2.能正確運輸保存水樣。

一、水樣采集

1.地表水和地下水水樣的采集

同“任務六三、1.采樣方法”。

2.污廢水的采集

①在分時間單元采集樣品時，測定pH、COD、BOD₅、DO、硫化物、油類、有機物、余氯、糞大腸菌群、懸浮物、放射性等項目的樣品，不能混合，只能單獨采樣。

②自動采樣用自動采樣器進行，有時間比例采樣和流量比例采樣。當污水排放量較穩定時可采用時間比例采樣，否則必須采用流量比例采樣。

③實際采樣位置應在采樣斷面的中心。當水深大于1m時，應在表層下1/4深度處采樣；水深小于或等于1m時，在水深的1/2處采樣。

二、采樣記錄和水樣標簽

在進行地表水采樣時，往往采樣點較多，水樣量大。因此，為防止水樣混淆，同時也為了及時掌握水質的某些指標狀態，需要現場填寫采樣記錄表，在水樣容器外面貼好相應的水樣標簽。水質采樣記錄表見表2-13，其中包括采樣現場描述與現場測定項目兩部分內容，均應認真填寫。水樣標簽可參考表2-14。污廢水的采樣記錄表見表2-15。

對于需要現場測定記錄的參數及對應的測定方式規定為：

①水溫：用經檢定的溫度計直接插入采樣點測量。深水溫度用電阻溫度計或顛倒溫度計測量。溫度計應在測點放置5～7min待測得的水溫恒定不變后讀數。

②pH值：用測量精度為0.1的pH計測定。測定前應清洗和校正儀器。

③DO：用膜電極法（注意防止膜上附著微小氣泡）。

④透明度：用塞氏盤法測定。

⑤電導率：用電導率儀測定。

⑥氧化還原電位：用鉑電極和甘汞電極以mV計或pH計測定。

⑦濁度：用目視比色法或濁度儀。

⑧水樣感官指標的描述。

顏色：用相同的比色管，分取等體積的水樣和蒸餾水作比較，進行定性描述。水的氣味（嗅）、水面有無油膜等均應做現場記錄。

⑨水文參數：水文測量應按《河流流量測驗規范》（GB 50179—2015）進行。潮汐河流各點位采樣時，還應同時記錄潮位。

氣象參數：氣溫、氣壓、風向、風速和相對濕度等。

三、水樣的保存

儲存水樣的容器可能吸附水中欲測組分，因此水樣應盡快分析測定；對于不能在現場測定的樣品，應根據監測項目的不同，采取適宜的保存方法。

1.儲存容器的選擇

常用的容器材質有硼硅玻璃、石英和聚四氟乙烯。其中石英和聚四氟乙烯雜質含量少，但價格昂貴，一般常規監測中廣泛使用聚乙烯和硼硅玻璃材質的容器。

2.水樣的保存時間

水樣的運輸時間以24h為最大允許時間；最長儲放時間清潔水樣為72h，輕污染水樣為48h，嚴重污染水樣為12h。

3.水樣的保存方法

水樣的保存方法主要有冷藏或冷凍、加入化學試劑保存、加入氧化劑保存。冷藏或冰凍主要是抑制微生物的作用，減緩物理揮發和化學反應速率。加入化學試劑保存包括三種方法：

①加入生物抑制劑，如：在測定氨氮、硝酸鹽氮、化學需氧量的水樣中加入氯化汞，可抑制生物的氧化還原作用；對測定酚的水樣，用磷酸調至pH=4時，加入適量的硫酸銅，可抑制苯酚菌的分解活動。

②調節pH值，如：測定金屬離子的水樣常用硝酸酸化至pH為1～2，既可防止重金屬離子水解沉淀，又可避免金屬容器壁吸附；測定氰化物或揮發性酚的水樣加入氫氧化鈉調至pH=12，使之生成穩定的酚鹽等。另外，低pH值還能抑制微生物的代謝，消除微生物對COD、TOC、油脂等項目測定的影響。

③測定硫化物的水樣加入抗壞血酸，可以防止被氧化；測定溶解氧的水樣則需加入少量硫酸錳和碘化鉀固定溶解氧（還原）等。應注意，加入的保存劑不應干擾測定，純度最好是優級純，再做相應的空白試驗對測定結果進行校正。

具體測定參數對應的保存時間及保存方式見表2-12。

四、水樣的運輸

對于采集的各種水樣，除少部分在現場測定外，大部分要送到實驗室進行檢測。因此，要對采集的樣品進行運輸。在采集到分析這段時間內，由于環境條件發生了變化，會引起水樣某些物理參數及化學組分的變化。為使這些變化降到最低的程度，要盡量縮短運輸的時間，盡快地分析測定和采取必要保護措施。

水樣在運輸時要做到以下幾點：

①要塞緊采樣容器口的塞子，必要時用封口膠、石蠟進行封存。

②為避免水樣在運輸過程中因振動、碰撞導致損失或玷污，最好將樣瓶裝箱，并用泡沫塑料或紙條擠緊。

③需冷藏的樣品，應配備專門的隔熱容器，放入制冷劑，將樣品瓶置于其中。

④冬季應采取保溫措施，以免凍裂樣瓶。

五、采樣注意事項

1.地表水采樣注意事項

①采樣時不可攪動水底的沉積物。

②采樣時應保證采樣點的位置準確，必要時使用定位儀（GPS）定位。

③認真填寫“水質采樣記錄表”，用簽字筆或硬質鉛筆在現場記錄，應字跡端正、清晰，項目完整。可按表2-13的格式設計統一的記錄表。

④保證采樣按時、準確、安全。

⑤采樣結束前，應核對采樣計劃、記錄與水樣，如有錯誤或遺漏，應立即補采或重采。

⑥如采樣現場水體很不均勻，無法采到有代表性的樣品，則應詳細記錄不均勻的情況和實際采樣情況，供使用該數據者參考，并將此現場情況向環境保護行政主管部門反映。

⑦測定油類的水樣，應在水面至300mm深度采集柱狀水樣，單獨采樣，全部用于測定。并且采樣瓶（容器）不能用采集的水樣沖洗。

⑧測溶解氧、生化需氧量和有機污染物等項目時，水樣必須注滿容器，上部不留空間，并有水封口。

⑨如果水樣中含沉降性固體（如泥沙等），則應分離除去。分離方法為：將所采水樣搖勻后倒入筒形玻璃容器（如1～2L量筒），靜置30min，將不含沉降性固體但含有懸浮性固體的水樣移入盛樣容器并加入保存劑。測定水溫、pH、DO、電導率、總懸浮物和油類的水樣除外。

測定湖庫水的COD、高錳酸鹽指數、葉綠素a、總氮、總磷時，水樣靜置30min后，用吸管一次或幾次移取水樣，吸管進水尖嘴應插至水樣表層50mm以下位置，再加保存劑保存。

測定油類、BOD₅、DO、硫化物、余氯、糞大腸菌群、懸浮物放射性等項目要單獨采樣。

2.污廢水采樣注意事項

①用樣品容器直接采樣時，必須用水樣沖洗三次后再行采樣。但當水面有浮油時，采油的容器不能沖洗。

②采樣時應注意除去水面的雜物、垃圾等漂浮物。

③用于測定懸浮物、BOD₅、硫化物、油類、余氯的水樣，必須單獨定容采樣，全部用于測定。

④在選用特殊的專用采樣器（如油類采樣器）時，應按照該采樣器的使用方法采樣。

⑤采樣時應認真填寫“污水采樣記錄表”并貼好標簽。

⑥凡需現場監測的項目，應進行現場監測。其他注意事項可參見地表水質監測的采樣部分。

想一想

1.水樣為什么需要預處理？

2.是否所有水樣監測都需要預處理？

3.水樣預處理方式有哪些？