- 電化學基礎教程(第二版)
- 高鵬 朱永明 于元春
- 2279字
- 2020-05-07 11:48:48
2.1 電學基礎知識
2.1.1 電場與電勢
(1)電荷與庫侖定律。電是一種籠統的說法,實際上通常所說的“電”指的是電荷,它來源于原子內部。物體含有等量的兩種電荷:正電荷和負電荷。由于電荷的這種平衡,物體是呈電中性的。如果兩種類型的電荷不平衡,則有凈電荷,我們就說物體帶電,以表明其電荷的失衡或有凈電荷。
就像質量一樣,電荷也是粒子的基本性質。原子中電子帶負電荷,質子帶正電荷,大小都為e。元電荷e是自然界的重要常量之一(e=1.60×10-19C)。雖然夸克和反夸克具有±e/3或±2e/3的電荷,但很明顯它們不能被單獨探測到,所以不把它們的電荷取為元電荷。
如果想讓一個物體帶電,可以通過摩擦、感應、加熱、光照等方式使電子在物體間轉移。粒子失去電子帶正電,得到電子帶負電。電子或荷電粒子的定向移動形成電流。當然,如果質子能從原子核里跑出來,物體也會帶電,不過實際中很少有這樣的情況發生。
實驗證明,當一種電荷出現時,必然有等量的異號電荷出現;當一種電荷消失時,也必然有等量的異號電荷同時消失。例如用絲綢摩擦玻璃棒時,正電荷出現在棒上,等量的負電荷必然出現在絲綢上。在一個與外界沒有電荷交換的系統內,不論發生什么樣的過程,系統內一切正、負電荷的總和是保持不變的,這就是電荷守恒定律。
設兩個相距r的點電荷具有電量q1和q2,則它們之間吸引或排斥的靜電力大小為:
式中,ε=ε0εr,表示電荷所在介質的介電常數;ε0為真空介電常數;εr為該介質的相對介電常數。上式以法國物理學家庫侖名字命名,叫做庫侖定律。
(2)電場。將帶電體置于空間,其周圍空間將發生電性改變(稱為場的畸變),其他帶電體會因此而感受到力的作用,這種發生電性改變的空間叫做電場。
電場已被證明是一種客觀實在,它也具有能量、質量和動量,它以光速運動(或傳播)。現代量子場論明確指出,物質存在的兩種基本形式中,場比微粒更為基本。
電場的基本性質是對場中的其他電荷施有作用力,于是電荷之間通過電場相互作用。具有電量q的點電荷產生的場強為:
均勻帶電球殼內部場強為零,如果帶電粒子放在均勻帶電球殼的內部,則它不受來自球殼的靜電力作用。均勻帶電球殼吸引或排斥球殼外的帶電粒子,就好像全部的球殼電荷都集中在其中心一樣,即其外部場強與電荷都集中球心產生的場強相同。
(3)電勢能、電勢、電勢差。與物體在重力場中具有重力勢能一樣,電荷在電場中也具有相應的電勢能。當電荷的位置變動時,電場做功,電勢能隨之改變。我們用電場力的功作為電勢能變化的量度。電勢能的減少量等于電場力所做的功。電勢能是一個相對量,要決定電荷在電場中某一點的電勢能,必須先選擇一個參考點,并設該點的電勢能為零。一般這個參考點可任意選擇。
在電場中,逆向施加與電場力平衡的外力把+1C的試探電荷從零電勢參考點(一般選無窮遠處為零電勢參考點)沿任意路徑移到場點A,此過程中外力做的功定義為A點的電勢VA。或者說,A點的電勢VA為把單位正電荷從場點A沿任意路徑移到無窮遠處電場力作的功。當外力做功為1J時,VA=1V,即1V=1J·C-1。
試驗電荷在任何靜電場中移動時,電場力做的功僅與這個電荷的電量以及起點和終點位置有關,與路徑無關。在電場力推動下,正電荷從電勢高處向低處移動,負電荷從電勢低處向高處移動。因為電場力做功電勢能減少,所以,對于電子來說,電勢升高,電勢能降低;電勢降低,電勢能升高。
任意兩點A和B的電勢之差稱為電勢差,通常也稱為電壓。即A、B兩點間的電勢差等于把單位正電荷從A點移到B點電場力所做的功。應當指出,電勢只有相對意義,而電勢差卻有絕對意義。改變所選擇的零電勢參考點的位置,電場中各點的電勢數值將隨之改變,但兩點之間的電勢差卻與零電勢參考點的選擇無關。
2.1.2 導體及其在電場中的性質
能導電的物體稱為導體。電化學體系離不開導體。因此,在討論電化學體系以前,應當先了解導體的性質。
有些導體靠電子傳送電流,可稱之為電子導體或第一類導體。金屬、碳材料(如石墨、乙炔黑、石墨烯等)、半導體、高分子導電聚合物(如聚噻吩、聚吡咯、聚苯胺等)等都屬于這類導體。另一類導體靠離子移動實現導電,稱為離子導體或第二類導體,例如電解質溶液、熔融電解質、室溫離子液體、無機固體電解質、聚合物電解質等。電化學的電極體系就是由一個電子導體(電極)和一個離子導體(電解質)相接觸而構成。
導體和電介質(也稱絕緣體)在電性質方面的差異是巨大的,導體有載流子——自由電子或離子,而絕緣體沒有。一般金屬良導體的電導率要比玻璃、塑料等電介質大1020倍。
導體中存在可在電場作用下移動的電荷。當這些電荷受電場力作用時,會產生有規則的定向運動,形成電流。當這些電荷不做宏觀的定向運動,即導體無電流時,我們說導體處于宏觀的靜電平衡狀態。導體處于靜電平衡就要求導體內的電荷不受電場力作用而移動,即導體內各處的電場強度必須為零。
從導體內部各處的場強為零這一必要條件出發,可以推論、概括出靜電平衡時導體的電場和電荷分布情況:①導體是等勢體,導體的表面是等勢面;②導體表面任一點的場強方向都垂直于該點表面;③導體內部不帶電,如果導體帶電或出現感應電荷,這些電荷只能分布在導體表面;④導體表面任意處的面電荷密度均與該處的場強成正比。
兩個互不連接的導體構成的閉合、或近似閉合的導體空腔稱為電容器,這兩個導體稱為電容器的兩極板。例如平行板電容器、同軸柱形電容器等。電容器的電容是使電容器兩極板之間具有單位電勢差所需的電量。電容描繪電容器儲存電能的能力,取決于電容器的形狀、大小、相對位置等幾何性質,與是否帶電、帶電狀態如何無關,與外圍其他帶電體亦無關。電容器的電容還與其中填充的電介質的電容率有關。