1.3.4　石油烴厭氧代謝機理

圖1-5說明的是芳香烴和脂肪烴的厭氧化學反應過程，并且具體的石油烴厭氧代謝機理大致可分為如下幾項。

（1）延胡索酸加成反應

Kniemeyer等提出了烴降解的一個主要途徑，就是生成芳香基或烷基琥珀酸鹽，這一步驟的達到是通過延胡索酸鹽上的雙鍵碳被烴上的碳原子加成。例如，在分析己烷的降解時，生成了（1-甲基戊基）琥珀酸鹽，原因是延胡索酸鹽雙鍵碳原子被己烷的第二個碳原子結合。而且通過氫同位素標記方法證實了延胡索酸加成反應，檢測到了琥珀酸鹽的生成。而在間二甲苯降解的途徑中，延胡索酸和苯環上的甲基發生加成反應，生成苯甲基琥珀酸這一短暫性的中間產物，然后脫氫產生中間代謝產物苯甲酰輔酶A。而2-甲基萘的甲基加到延胡索酸的雙鍵碳上產生琥珀酸，經過β氧化產生中間代謝產物2-萘酸，再經過一系列苯環還原反應，最終產生二氧化碳^{[38，85，158]}。

圖1-5　烴類化合物厭氧降解化學反應過程^[38，63]

（2）羥基化反應

芳香烴的另一種主要代謝方式為羥基化反應。例如，有學者在研究乙苯降解時提出，羥基化反應發生在乙苯的亞甲基上，生成1-苯基乙醇，是由于羥基結合于芳香烴的烷基鏈或苯環上。還有其他學者認為苯氧化為苯酚就是在脫氫酶的作用下，由羥基進攻苯環，羥基化的過程^[159～161]。

（3）甲基化反應和羧化反應

在研究萘的代謝反應時，有學者提出了甲基化的反應，在添加碳酸氫鹽激活劑的情況下，實現了萘的甲基化作用生成2-甲基萘，而這一作用途徑與一氧化碳脫氫酶催化的反應途徑不同，從而加快了萘的代謝^[162]。也有學者提出了可能的羧化代謝途徑（圖1-5）^[163]。