第六節(jié)　pH的測定（電極法）

一、原理

玻璃電極與飽和甘汞電極同時(shí)浸入水樣中，即形成測量電池，其電池電動(dòng)勢(shì)E隨著溶液中pH的變化而變化。用高阻抗輸入的毫伏計(jì)測量，先測出已知溶液pHs的電池電動(dòng)勢(shì)Es，再測定未知溶液pHx的電池電動(dòng)勢(shì)Ex。根據(jù)IUPAC關(guān)于pH的實(shí)用定義式

pHx=pHs+

即可求出未知溶液（水樣）的pH值。在20℃時(shí)，電極斜率2.303RT/F=0.058V。

二、儀器和試劑

1.儀器

雷磁25型pH計(jì)、pH玻璃電極、飽和甘汞電極。如圖2-5所示。

2.試劑

（1）pH=4.00標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液　準(zhǔn)確稱取優(yōu)級(jí)純鄰苯二甲酸氫鉀10.21g溶解于去離子水，定容為1000mL。

（2）pH=6.86標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液　準(zhǔn)確稱取優(yōu)級(jí)純磷酸二氫鉀3.390g和優(yōu)級(jí)純磷酸氫二鈉3.550g，溶于去離子水并定容為1000mL。

（3）pH=9.20標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液　準(zhǔn)確稱取優(yōu)級(jí)純硼砂3.810g溶于去離子水中并定容為1000mL。

上述標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的選取，應(yīng)選pH與被測水樣較近的緩沖溶液。

三、操作步驟

（1）清洗、活化電極　使電極在蒸餾水中浸泡過夜。

（2）儀器校正　開啟半小時(shí)后，儀器調(diào)零，并進(jìn)行溫度補(bǔ)償和滿刻度校正等步驟。

（3）pH定位　蒸餾水清洗電極數(shù)次，吸水紙將水滴吸去。浸入pH與水樣相近的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液中。先進(jìn)行調(diào)零和滿刻度校正，再根據(jù)緩沖溶液的pH值使pH定位。

（4）復(fù)定位　再用蒸餾水清洗電極數(shù)次，再浸入復(fù)定位緩沖溶液中，按上述過程再行定位。

（5）水樣測定　再用蒸餾水清洗電極數(shù)次，用水樣清洗2次以上，吸水紙吸去水滴。將電極浸入水樣中，按上述步驟測出水樣pH值。測定完畢后，洗凈電極。