三、樣本的質量評價

樣本的質量性能主要是指樣本的均勻性和樣本的穩定性。樣本均勻性是被測特性在空間分布的描述,如果被測特性是化學組分,那么均勻性就是指一個或幾個化學組分在基體物質中的分布情況。樣本穩定性是被測特性隨時間變化的描述。

1.樣本的均勻性檢驗

目前常用的樣本均勻性檢驗的方法是F檢驗法和t檢驗法的聯用,具體的方法可參閱分析化學中“數據處理”相關部分,這里不再重復。下面以研制煤飛灰標準物質均勻性檢驗為例加以說明。隨機取樣11瓶煤飛灰標準物質,一瓶作對比點,其余作檢查點,用X熒光光譜法測定煤飛灰中的鐵和鈷,測定的數據列在表1-16中,F檢驗和t檢驗的結果列于表1-17中。從表1-17中可知,F檢驗法和t檢驗法的結果證實樣本是均勻的。

2.樣本最長保存時間的估計

化學測量中有的樣本比較穩定,例如石英、氧化物等,此類樣本基本上不存在樣本保存時間的問題。但有的樣本不太穩定,例如環境監測的樣本和生物樣本等,此類樣本經常存在一個樣本的保存問題,即過了某段時間之后,樣本會由于種種原因而發生變化。為了保證樣本測量結果的可靠性,必須在樣本受損之前測定完畢。

下面介紹一種作圖及計算方法,用此方法可以求得樣本最長保存時間的估計。

① 做出隨時間變化的數據圖（見圖1-16）,取一定的時間間隔作多次測量,每次測量做兩次測定,計算出它們的平均值及極差。

② 對測量的平均值用一元線性回歸法畫出回歸線。

③ 計算平均極差。

④ 計算標準偏差s。

⑤ 計算低限C_L：C_L=C₀-3s≈C₀-2.55。

⑥ 在圖中畫出低限線,低限線與回歸線相交點所對應的時間即為樣本最長保存時間。