實驗5　β-萘甲醚的合成

實驗目的

（1）掌握β-萘甲醚的合成原理。

（2）進一步掌握真空蒸餾的原理和操作技術及空氣冷凝管的使用方法。

（3）熟練掌握重結晶的操作技術。

實驗原理

β-萘甲醚，又稱橙花醚。為白色片狀晶體，熔點為72～73℃，沸點為274℃，易升華。是一種醚類合成香料。具有強烈的類似橙花的香氣，稀釋后與橙花油香氣接近。廣泛用于花香型香精的調和香料，可配制食用香精和洗滌用香精，調配花露水和古龍水等，也是合成萘普生、炔諾孕酮和米非可酮等藥物的中間體。

工業上常采用濃硫酸催化，萘酚與甲醇反應，或在強堿的催化下，硫酸二甲酯與酚反應來制備β-萘甲醚，但是這種方法的收率不高，由于濃硫酸的腐蝕性和強氧化性，容易造成設備的腐蝕，產生氧化偶聯的副產物，且硫酸二甲酯具有劇毒性，不符合環保要求。新開發的β-萘甲醚合成的催化劑有三氯化鐵、對甲苯磺酸和硫酸氫鈉等。

本實驗以一水合硫酸氫鈉作為催化劑，甲醇和β-萘酚為原料，反應式如下：

試劑與儀器

試劑：β-萘酚，甲醇，硫酸氫鈉，無水硫酸鈉，氫氧化鈉，濃鹽酸，乙酸乙酯，無水乙醇。

儀器：三口燒瓶，分水器，冷凝器，恒壓滴液漏斗，磁力攪拌器，溫度計，分液漏斗，WRS-1 B型熔點儀。

實驗內容

將14.4g（0.100mol）β-萘酚、5.0g（0.0362mol）一水合硫酸氫鈉和一定量甲醇放入100mL三口燒瓶中，加分水器、冷凝管、恒壓滴液漏斗，在磁力攪拌下升溫至回流，然后一邊滴加甲醇，一邊將甲醇蒸出，使得反應體系的溫度相對穩定，溫度控制在130℃，反應5h，然后冷卻，加入30mL乙酸乙酯和30mL水，攪拌至固體全溶，用分液漏斗進行分液，有機相用質量分數為5％的氫氧化鈉水溶液洗滌，分液，有機相再用水洗后用無水硫酸鈉干燥，得到粗品，用無水乙醇重結晶后得到白色鱗片狀固體，熔點為72～73℃。水相合并后用稀鹽酸酸化回收β-萘酚。

采用WRS-1B型熔點儀測定產品的熔點。

注意事項

（1）未反應的β-萘酚要回收。合并的水相加稀鹽酸酸化至剛果紅試紙變紫色，析出β-萘酚的沉淀，過濾，干燥。

（2）用氫氧化鈉水溶液洗滌有機相時，可以先預熱至50℃再洗滌。

思考題

（1）本實驗為什么采用一邊滴加甲醇而一邊將甲醇蒸出的方法進行反應？

（2）回收β-萘酚對產率有何影響？

參考文獻

［1］劉紅.精細化工實驗［M］.北京：中國石化出版社，2010.

［2］位青聰，葉文濤，宋輝，等.β-萘甲醚合成新工藝［J］.現代化工，2012，32（6）：47-49.