（1）學(xué)習(xí)利用珀金（W.Perkin）反應(yīng)制備香豆素的原理和方法。

（2）熟練掌握常壓蒸餾、重結(jié)晶等操作技術(shù)。

實(shí)驗(yàn)原理

香豆素，又名1，2-苯并吡喃酮，化學(xué)式為C₉H₆O₂，結(jié)構(gòu)式為。分子量為146.15，熔點(diǎn)為68～73℃，沸點(diǎn)為298℃，相對(duì)密度為0.935（20℃）。白色結(jié)晶固體，不溶于冷水，溶于熱水、乙醇、乙醚、氯仿。

香豆素有香茅香氣，并略有藥香香韻，是一種重要的香料，在自然界被發(fā)現(xiàn)存在于黑香豆、香蛇鞭菊、野香莢蘭、蘭花中。香豆素常用作定香劑，用于配制香水，也用于飲料、食品、肥皂等的增香劑。在醫(yī)藥上，香豆素已衍生出許多產(chǎn)品，主要用于抗血小板凝聚、抗血栓和調(diào)節(jié)睡眠等。在農(nóng)藥上，用于合成多種抗凝血型殺鼠劑。香豆素也是藥物等精細(xì)化工產(chǎn)品的原料和中間體。香豆素可通過(guò)以下幾種方法制備。

第一種是以水楊醛、乙酸酐為主要原料，在乙酸鈉的催化下縮合制得（W.Perkin反應(yīng)）。

第二種是以鄰甲酚為主要原料，與氯氧化磷作用轉(zhuǎn)變?yōu)榱姿岫溻洷锦ィ倥c乙酸作用制得。

第三種是用香豆素-3-羧酸脫羧來(lái)制備。其中Perkin法是較好的工藝路線。

本實(shí)驗(yàn)中香豆素是利用W.Perkin反應(yīng)制取的。水楊醛和乙酸酐在乙酸鈉的作用下，一步就得到香豆素，它是香豆酸的內(nèi)酯。反應(yīng)式如下：

試劑與儀器

試劑：水楊醛（質(zhì)量分?jǐn)?shù)58％），乙酸酐，碳酸鈉（10％），乙醇（95％）。

儀器：三口燒瓶（100mL），電動(dòng)攪拌器，溫度計(jì)，直形冷凝管，米格分餾柱，電熱套，燒杯，真空泵，布氏漏斗，抽濾瓶等。

實(shí)驗(yàn)內(nèi)容

1.香豆素合成

量取6mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為58％的水楊酸溶液加入100mL三口燒瓶中，加入10g乙酸酐、0.4g碳酸鈉和幾粒沸石，安裝電動(dòng)攪拌器、溫度計(jì)、米格分餾柱（和其相連的直形冷凝管），電熱套加熱至沸騰，此時(shí)反應(yīng)物溫度在180℃左右，觀察餾出物溫度，應(yīng)控制在120～125℃。當(dāng)無(wú)餾出物時(shí)，冷卻降溫，再加入5g乙酸酐后加熱回流，溶液顏色加深，當(dāng)反應(yīng)物溫度升至210℃時(shí)停止加熱，反應(yīng)結(jié)束，趁熱將反應(yīng)物倒入燒杯，加入10％的碳酸鈉溶液，調(diào)節(jié)產(chǎn)物的pH值為7。

2.產(chǎn)品精制

將上述溶液冷卻，析出棕黑色晶體，加入Na₂CO₃則晶體消失，溶液為深棕色，不斷產(chǎn)生氣泡，加以攪拌再次產(chǎn)生棕黑色晶體，用真空泵、布氏漏斗、抽濾瓶減壓抽濾，得到棕黑色晶體。再將香豆素用1:1熱乙醇水溶液重結(jié)晶2次，得到白色晶體即為純品。稱重，并計(jì)算產(chǎn)率。

注意事項(xiàng)

乙酸酐遇水易分解，實(shí)驗(yàn)前玻璃儀器等需干燥。

思考題

（1）加熱回流后，餾出物主要是哪種物質(zhì)？

（2）如何提高香豆素的產(chǎn)率？

參考文獻(xiàn)

［1］揚(yáng)州大學(xué)，徐州師范大學(xué)，鹽城師范學(xué)院，等.新編大學(xué)化學(xué)實(shí)驗(yàn)（四）——綜合與探究［M］.北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2010.

［2］劉紅.精細(xì)化工實(shí)驗(yàn)［M］.北京：中國(guó)石化出版社，2010.