2013年全國碩士研究生入學(xué)統(tǒng)一考試農(nóng)學(xué)門類聯(lián)考化學(xué)真題及詳解

一、單項選擇題：1～30題，每小題2分，共60分。下列每題給出的四個選項中，只有一個選項是符合題目要求的。

1．微溶化合物Ag₂CrO₄（＝1.12×10^－12）在0.0010mol·Ｌ^－１AgNO₃溶液中的溶解度為s₁，在0.0010mol·Ｌ^－１K₂CrO₄溶液中的溶解度為s₂，兩者關(guān)系為（　?。?。

A．s₁＞s₂

B．s₁＜s₂

C．s₁＝s₂

D．不確定

【答案】B

【解析】計算得

2．具有下列價電子構(gòu)型的基態(tài)原子中，第一電離能最小的是（　?。?。

A．2s²p³

B．2s²2p⁴

C．2s²2p⁵

D．2s²2p⁶

【答案】B

【解析】A項、D項為半滿或全滿狀態(tài)，難失電子，B項原子半徑較C項大，原子核對外層電子的吸引能力更弱。

3．對正溶膠Fe（OH）₃聚沉能力最大的是（　  ）。

A．Na₃PO₄

B．NaCl

C．MgCl₂

D．Na₂SO₄

【答案】A

【解析】聚沉能力與帶相反電荷的離子的電荷數(shù)有關(guān)，電荷數(shù)越多聚沉能力越強。

4．已知反應(yīng)在298K時，k_正＝100k_逆，正逆反應(yīng)活化能的關(guān)系為（　  ）。

A．E_a正＜E_a逆

B．E_a正＞E_a逆

C．E_a正＝E_a逆

D．不確定

【答案】A

5．下列化合物中存在氫鍵的是（　　）。

A．CH₄

B．HCl

C．H₂S

D．H₃BO₃

【答案】D

【解析】D項，H₃BO_3-分子中含有3個羥基，氫原子與電負性大、半徑小的氧原子連接，可形成分子間氫鍵。ABC三項，物質(zhì)中氫原子或與電負性較小、或與原子半徑較大的原子連接。

6．下列各組物質(zhì)中，全部是兩性物質(zhì)的是（　　）。

A．H₂、NO₂^－、HSO₄^－、H₂PO₄^－

B．CN^－、H_２O、PO₄^３－、OH^－

C．Cl^－、NH₄^＋、H₂O、HAc

D．HCO₃^－、HPO₄^２－、HS^－、H₂O

【答案】D

【解析】兩性物質(zhì)是指既可以給出質(zhì)子，又可以接受質(zhì)子的化合物。

7．已知18℃時＝6.4×10^－15，25℃時＝1.0×10^－14，下列說法正確的是（　?。?。

A．水的質(zhì)子自遞反應(yīng)是放熱過程

B．在25℃時水的pH大于在18℃時的pH

C．在18℃時，水中氫氧根離子的濃度是8.0×10^－８mol·Ｌ^－１

D．水的質(zhì)子自遞反應(yīng)是熵減反應(yīng)

【答案】C

【解析】AD兩項，增大，反應(yīng)為吸熱過程，自發(fā)的吸熱反應(yīng)必為熵增反應(yīng)；B項，一定溫度下，純水的；C項，純水中

8．下列配合物中，穩(wěn)定性受酸效應(yīng)影響最小的為（　　）。

A．[CdCl₄]^２－

B．[Ag（S₂O₃）₂]^３－

C．[MgY]^２－

D．[FeF₆]^３－

【答案】A

【解析】配合物中，配體的堿性越弱，接受質(zhì)子能力越弱，酸效應(yīng)對其穩(wěn)定性影響越小。

9．配位滴定中，確定某金屬離子能被EDTA準(zhǔn)確滴定的最低pH（允許相對誤差0.1%）的依據(jù)是（　　）。

A．

B．

C．

D．

【答案】C

【解析】配位滴定中，金屬離子能夠被EDTA準(zhǔn)確滴定的條件為：lgc_MK_MY^θ’ ＞＞6，lgα_Y（H）＝lgK^θ_MY－lgK^θ’_MY。

10．由電對Zn^２＋/Zn與Cu^２＋/Cu組成銅鋅原電池。298K時，若Zn^２＋和Cu^２＋的濃度分別為1mol·L^－１和10^－８mol·L^－１，此時原電池的電動勢比標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)時的電動勢（　  ）。

A．下降0.48V

B．上升0.48V

C．下降0.24V

D．上升0.24V

【答案】C

【解析】標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，鋅－銅原電池中，銅電極為正極，有

題中條件下，負極為標(biāo)準(zhǔn)鋅電極，，正極電極電勢可依能斯特方程算得

即正極電極電勢比標(biāo)準(zhǔn)電極電勢低0.24V，所以原電池電動勢降低0.24V。

11．已知298K時，反應(yīng)

則反應(yīng)的K^?₄為（　  ）。

【答案】B

【解析】反應(yīng)式4＝2×反應(yīng)式（1）＋3×反應(yīng)式（3）－2×反應(yīng)式（2）。

12．莫爾（Mohr）法采用的指標(biāo)劑是（　?。?。

A．鐵銨礬

B．熒光黃

C．鉻酸鉀

D．二苯胺磺酸鈉

【答案】C

【解析】莫爾法采用鉻酸鉀為指示劑。

13．已知φ^θ（H₂O₂／H₂O）＝1.78V，φ^θ（Fe^３＋／Fe^２＋）＝0.77V，φ^θ（Cu^２＋／Cu）＝0.34V，φ^θ（Sn^４＋／Sn^２＋）＝0.15V，下列各組物質(zhì)在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下能共存的是（　  ）。

A．Fe^３＋，Cu

B．Fe^２＋，Sn^４＋

C．Sn^２＋，F(xiàn)e^３＋

D．H₂O₂，F(xiàn)e^２＋

【答案】B

【解析】氧化還原反應(yīng)發(fā)生的條件是：Φ（氧化物質(zhì)）＞Φ（還原物質(zhì)）。

14．用EDTA直接滴定有色金屬離子，終點所呈現(xiàn)的顏色是（　?。?/p>

A．MIn的顏色

B．In的顏色

C．MY的顏色

D．MY和In的混合色

【答案】D

【解析】滴定前有色金屬離子與指示劑絡(luò)合，滴定終點EDTA奪取有色金屬－指示劑絡(luò)合物中的金屬離子從而指示終點。

15．298K定壓條件下，1mol白磷和1mol紅磷與足量的Cl₂（g）完全反應(yīng)生成PCl₅（s）時，Δ_rH_m^θ分別為－447.1kJ·mol^－１和－429.5 kJ·mol^－１，白磷和紅磷的Δ_fH_m^θ（298K）分別為（　  ）。

A．0 kJ·mol^－１，－17.6 kJ·mol^－１

B．0 kJ·mol^－１，＋17.6 kJ·mol^－１

C．＋17.6 kJ·mol^－１，0 kJ·mol^－１

D．－17.6 kJ·mol^－１，0 kJ·mol^－１

【答案】A

【解析】CD兩項，化學(xué)熱力學(xué)規(guī)定，參考狀態(tài)的磷元素為白磷，而不是性質(zhì)更穩(wěn)定的紅磷，所以。由已知條件知

反應(yīng)式（1）－反應(yīng)式（2）得：P（白磷）＝P（紅磷）。根據(jù)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓定義知，該反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變等于紅磷的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓：

16．下列化合物中，pK_a最大的是（　  ）。

A．三氯乙酸

B．乙酸

C．苯酚

D．碳酸

【答案】C

【解析】酸性大小：三氯乙酸＞乙酸＞碳酸＞苯酚。PKa＝－lgKa。

17．與D－葡萄糖生成相同糖脎的物質(zhì)是（　　）。

A．D－甘露糖

B．D－核糖

C．D－半乳糖

D．L－葡萄糖

【答案】A

【解析】A項，D－甘露糖與D－葡萄糖二者屬2位差向異構(gòu)體關(guān)系，與苯肼反應(yīng)生成相同的糖脎。

18．制備化合物的反應(yīng)原料為（　?。?/p>

A．

B．

C．

D．

【答案】B

【解析】B項，用雙烯合成反應(yīng)環(huán)狀非共軛二烯烴，可用共軛二烯烴與炔烴加熱得到：

A項，反應(yīng)得到；C項，反應(yīng)加熱下無反應(yīng)；D項，反應(yīng)使用的單烯烴雙鍵上沒有吸電子基，二烯烴雙鍵上倒連有吸電子基，反應(yīng)很難進行，也得不到目標(biāo)產(chǎn)物。

19．下列試劑中，可以鑒別乙胺和二乙胺的是（　?。?。

A．乙酸酐

B．5%鹽酸溶液

C．硝酸銀的氨溶液

D．苯磺酰氯和氫氧化鈉溶液

【答案】D

【解析】乙胺為伯胺，二乙胺為仲二乙胺，伯胺可與苯磺酰氯和氫氧化鈉溶液反應(yīng)。

20．下列化合物的名稱中，符合系統(tǒng)命名規(guī)則的是（　?。?/p>

A．3,4－二甲基戊烷

B．2,3－二甲基戊烷

C．2－異丙基丁烷

D．2－甲基－3－乙基丁烷

【答案】B

【解析】A項，碳鏈編號不對；CD兩項，主鏈選擇不對。

21．下列化合物中，手性碳構(gòu)型為R的是（　?。?。

A．

B．

C．

D．

【答案】D

【解析】根據(jù)水平鍵朝前、豎直鍵朝后的規(guī)則來判斷，只有D項代表的化合物手性碳構(gòu)型是R構(gòu)型。

22．下列結(jié)構(gòu)中，有芳香性的是（　?。?。

A．

B．

C．

D．

【答案】C

【解析】根據(jù)休克爾規(guī)則，電子數(shù)符合4n＋2的具有芳香性。

23．下列化合物中，烯醇式含量最高的是（　?。?。

A．C₆H₅COCH₂COOCH₃

B．C₆H₅COCH₂COCH₃

C．CH₃COCH₃

D．CH₃COCH_２CH_２COOC₂H₅

【答案】B

【解析】酮或醛存在α－H存在的條件，可以轉(zhuǎn)變?yōu)橄┐际健?/p>

24．下列化合物與金屬鈉反應(yīng)的速率由大到小的順序是（　?。?。

（1）H₂O

（2）CH₃CH₂OH

（3）（CH₃）₃COH

A．（1）＞（2）＞（3）

B．（3）＞（2）＞（1）

C．（3）＞（1）＞（2）

D．（2）＞（3）＞（1）

【答案】A

【解析】一般與金屬鈉反應(yīng)生成氫氣的反應(yīng)與化合物的酸性及水溶性相關(guān)，都是水溶性的醇，伯醇酸性略強于叔醇，水的酸性強于醇。

25．反應(yīng)所使用的試劑和條件為（　　）。

A．LiAlH₄

B．NaOH，H₂O，加熱

C．HCl，H₂O，加熱

D．H₂／Pt

【答案】C

【解析】根據(jù)反應(yīng)物和生成物的結(jié)構(gòu)特點判斷。

26．下列化合物中與AgNO₃／乙醇溶液反應(yīng)，速率由大到小的順序為（　?。?。

（1）CH₃CH₂CH₂CH₂Br （2）CH₃CH₂CHBrCH₃ （3）CH₃CH＝CHCH₂Br

A．（2）＞（3）＞（1）

B．（3）＞（2）＞（1）

C．（1）＞（3）＞（2）

D．（3）＞（1）＞（2）

【答案】B

【解析】根據(jù)誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)判斷。

27．順－1－甲基－2－異丙基環(huán)己烷最穩(wěn)定的構(gòu)象，甲基和異丙基與環(huán)連接的鍵依次是（　  ）。

A．a(chǎn)鍵，e鍵

B．e鍵，a鍵

C．a(chǎn)鍵，a鍵

D．e鍵，e鍵

【答案】A

【解析】當(dāng)環(huán)己烷連有兩個取代基時，較優(yōu)基團連在e鍵的為穩(wěn)定構(gòu)象。

28．組成乳糖的兩個單糖是（　　）。

A．D－2－脫氧核糖和D－半乳糖

B．D－甘露糖和D－半乳糖

C．D－葡萄糖和D－半乳糖

D．D－果糖和D－半乳糖

【答案】C

【解析】乳糖是二塘中的一種，它是由一分子葡萄糖和一分子半乳糖縮合形成。

29．下列基團中，能使苯環(huán)鈍化的是（　?。?。

A．－SO₃H

B．－OCH₃

C．－NHCOCH₃

D．－C（CH₃）₃

【答案】A

【解析】－SO₃H與苯環(huán)形成共軛體系，結(jié)構(gòu)更加穩(wěn)定，使苯環(huán)鈍化。

30．丙酮、環(huán)己酮、二苯酮和甲醛分別與HCN發(fā)生親核加成反應(yīng)，反應(yīng)速率由大到小的順序（　?。?。

A．丙酮＞環(huán)己酮＞二苯酮＞甲醛

B．丙酮＞二苯酮＞甲醛＞環(huán)己酮

C．甲醛＞環(huán)己酮＞二苯酮＞丙酮

D．甲醛＞丙酮＞環(huán)己酮＞二苯酮

【答案】D

【解析】甲醛由于C＝O雙鍵的存在，使甲醛氫活性很高。丙酮、環(huán)己酮、二苯酮三種酮類物質(zhì)根據(jù)α－H判斷，活性依次為：丙酮、環(huán)己酮、二苯酮。

二、填空題：31～53小題，每空1分，共35分

31．工業(yè)上利用反應(yīng)2H₂S（g）＋SO₂（g）＝3S（g）＋2H₂O（g）除去廢氣中的劇毒氣體H₂S，此反應(yīng)為（1）反應(yīng)（填“吸熱”或“放熱”）。

【答案】放熱

【解析】該自發(fā)反應(yīng)為氣體物質(zhì)的量減少，即熵減的反應(yīng)，故定放熱。

32．某元素的原子序數(shù)比氪小，當(dāng)它失去三個電子后，最外層l＝2的軌道內(nèi)電子為半充滿狀態(tài)，則該元素的基態(tài)原子核外電子排列式為（2）。

【答案】1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁶4s²

【解析】l＝2的軌道為d軌道，又因其原子序數(shù)小于氪，所以該元素必位于第四周期。

33．在酸性介質(zhì)中，氧電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢φ^θ（O₂／H₂O）＝1.23V，則在p（O₂）＝100kPa和pH＝14.00的條件下，φ（O₂／H₂O）等于（3）V。

【答案】0.40

【解析】

34．要使乙二醇水溶液的凝固點為－12℃，須向100g水中加入乙二醇（4）g。已知：K_f（H₂O）＝1.86K·Kg·mol^－１，M（C₂H₆O₂）＝62.08g·mol^－１。

【答案】40

【解析】

計算得。

35．[Co（NH₃） ₂（H₂O）₄]Cl₃的系統(tǒng)命名為（5）。

【答案】氯化二氨·四水合鈷（Ⅲ）

36．在OF₂分子中，O原子以（6）雜化軌道與F原子成鍵，分子的空間構(gòu)型為（7）。

【答案】sp³不等性，V型

【解析】O原子sp³不等性雜化形成四個雜化軌道，2個與F原子成鍵，2個被孤對電子占據(jù)，分子構(gòu)型為V型。

37．在[Ag（CN）₂]^－、[FeF₆]^３－、[Fe（CN）₆]^４－和[Cu（NH₃）₄]^２＋四種配離子中，屬于內(nèi)軌型的配離子有（8）和（9）。

【答案】[Fe（CN）₆]^４－ ；[Cu（NH₃）₄]^2＋

【解析】外軌型配合物是指中心原子外層空軌道與配合體形成的配合物；內(nèi)軌型配合物是指中心原子次外層軌道與配合體形成的配合物。

38．直接電勢法測定溶液的pH時，常用的參比電極可選用（10），指示電極可選用（11）。

【答案】飽和甘汞電極；pH玻璃電極

【解析】直接電勢法測pH選擇飽和甘汞電極、pH玻璃電極作為參比電極和指示電極。

39．下列各電極中，φ^θ最大的是（12），最小的是（13）。

①φ^θ（Ag^＋／Ag）　

②φ^θ（AgBr／Ag）　

③φ^θ（AgI／Ag）　

④φ^θ（AgCl／Ag）

【答案】①；③

【解析】電極大小以電對氧化物質(zhì)轉(zhuǎn)化為還原物質(zhì)的難易程度來評判。

40．緩沖溶液緩沖容量的大小取決于緩沖系統(tǒng)共軛酸堿對的（14）和（15）。

【答案】濃度；濃度比

41．苯胺、環(huán)已胺、N－甲基環(huán)己胺堿性由強到弱的順序是（16）。

【答案】N－甲基環(huán)己胺＞環(huán)已胺＞苯胺

【解析】N－甲基環(huán)己胺具有推電子基，氮原子具有更高的電子云密度，而苯胺由于共軛效應(yīng)，氮原子電子云密度較低，電子云密度的大小決定了胺類物質(zhì)堿性的強弱。

42．完成反應(yīng)式（只寫主產(chǎn)物）：

【答案】

【解析】苯環(huán)上連有烷基時，在酸性高錳酸鉀條件下，烷基被氧化為羧基。

43．化合物可由和（18）反應(yīng)生成。

【答案】

44．HC≡CCH₂CH＝CH₂和HBr等摩爾反應(yīng)的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式為（19）。

【答案】

【解析】HCCCH₂CH＝CH₂分子中含有雙鍵和三鍵，和HBr發(fā)生加成反應(yīng)，氫原子加成在雙鍵含氫原子較多的碳原子上。

45．要制備高產(chǎn)率的CH₃CH₂ CH₂NH₂，反應(yīng)物CH₃CH₂CH₂Br和NH₃中，過量的應(yīng)該是（20）。

【答案】NH₃

【解析】NH₃過量是生成丙胺的反應(yīng)速率更大，由溴丙烷生成丙胺的平衡轉(zhuǎn)化率更高。

46．完成反應(yīng)式（只寫主產(chǎn)物）：（21）。

【答案】

47．化合物的系統(tǒng)命名是（標(biāo)明絕對構(gòu)型）（22）。

【答案】（2R）－2－氯丁醛

48．化合物的系統(tǒng)命名是（用E/Z標(biāo)記法標(biāo)明構(gòu)型）（23）。

【答案】（2Z，4E）－5－甲基－3－乙基－2,4－二庚烯

【解析】兩個雙鍵較優(yōu)基團分別位于雙鍵同側(cè)和異側(cè)，屬于Z、E構(gòu)型，

49．完成反應(yīng)式（只寫主產(chǎn)物）：

【答案】

【解析】反應(yīng)物間發(fā)生的是羥醛縮合反應(yīng)，與醛基直接相連的碳原子上的氫活性較大。  

50．由油酸、亞油酸和亞麻酸分別形成的三種油脂a、b、c中，碘值由大到小的順序是（25）。

【答案】c＞b＞a

【解析】碘值反映了油脂的不飽和度，碘值越大不飽和度越大。

51．化合物 的名稱是（26）；化合物的名稱是（27）。

【答案】乙基叔丁基醚；甘氨酰丙氨酸

【解析】化合物1是醚類物質(zhì)，化合物2是甘氨酸和丙氨酸形成二肽。

52．β－丁酮酸乙酯的結(jié)構(gòu)式是（28），三甲基芐基氯化銨的結(jié)構(gòu)式是（29）。

【答案】

53．正己烷與水組成的二相體系中，（30）在上層，溴乙烷與水組成的二相體系中，（31）在上層。

【答案】正己烷；水

【解析】正己烷不溶于水，相對密度小于水；溴乙烷不溶于水，相對密度大于水。

54．完成反應(yīng)式（只寫主產(chǎn)物）：

【答案】；

【解析】萘環(huán)反應(yīng)時，取代基主要進入α位；－CH₂OH由于連在苯環(huán)雙鍵的α位，活性較大。

55．完成反應(yīng)式：

【答案】

三、計算、分析與合成題：56～63小題，共55分。

56．根據(jù)以下數(shù)據(jù)說明，為什么不能用CaCl₂和H₂CO₃水溶液混合得到CaCO₃沉淀？

答：在碳酸水溶液中，。所以要生成碳酸鈣沉淀，溶液中鈣離子濃度最低為

而即使在CaCl₂飽和溶液中，鈣離子濃度約為

因此不能生成CaCO₃沉淀。

57．已知H₃A的，能否用0.1000mol·L^－1NaOH溶液直接準(zhǔn)確滴定0.1mol·L^－1H₃A？如果直接準(zhǔn)確滴定，有幾個突躍？說明理由。

答：（1）計算得

故第一化學(xué)計量點附近無明顯pH突躍。

故第二化學(xué)計量點附近有一明顯pH突躍，可用指示劑檢測，即滴定可準(zhǔn)確進行。

滴定反應(yīng)為

，故第三化學(xué)計量點附近無明顯pH突躍。

58．將某含鐵試液2.00mL定容至100.0mL，從中吸取2.00mL顯色定容至50.00mL，用1cm比色皿測得透光度為39.8%，求原試液的鐵的含量為多少g·L^－1？已知顯色化合物的摩爾吸光系數(shù)為1.1×10⁴L·mol^－1·cm^－1鐵的相對分子質(zhì)量為55.85。

答：根據(jù)吸光度與透光度的關(guān)系，可得A＝－lgT＝0.400

由朗伯－比爾定律，則

原試液鐵的含量為：

59．根據(jù)以下熱力學(xué)數(shù)據(jù)，判斷在298K，標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，如下反應(yīng)能否進行？

答：2N₂（g）＋6H₂O（l）＝4NH₃（g）＋3O₂（g）

由于，因此反應(yīng)不能進行。

60．標(biāo)準(zhǔn)濃度約為0. 40mol·L^－1的KMnO₄標(biāo)準(zhǔn)溶液時，基準(zhǔn)物Na₂C₂O₄的稱量范圍是多少？已知M（Na₂C₂O₄）＝134.0g·mol^－1。

答：離子反應(yīng)方程式

在滴定分析中，滴定體積一般控制在20到30mL之間。

當(dāng)?shù)味w積為20mL時， 

當(dāng)?shù)味w積為30mL時， 

因此，基準(zhǔn)物稱量范圍為0.27～0.40g。

61．用簡便并能產(chǎn)生明顯現(xiàn)象的化學(xué)方法，分別鑒定下列兩組化合物（用流程圖表示鑒別過程）：

（1）苯酚，甲苯，氯苯

（2）苯胺，吡啶，噻吩

答：

62．化合物A（C₇H₁₆O）分子中的氧原子與手性碳原子相連，并且不能被K₂Cr₂O₇－H₂SO₄氧化成羰基化合物；A與濃硫酸共熱生成化合物B（C₇H₁₄），B經(jīng)臭氧氧化后在鋅的保護下水解，得到的產(chǎn)物均不能還原Fehling溶液，但都可以發(fā)生碘仿反應(yīng)，推測A和B的結(jié)構(gòu)。寫出所有相關(guān)反應(yīng)方程式。

答：

63．按照要求制備下列物質(zhì)（寫出每一步的反應(yīng)方程式和主要反應(yīng)條件，無機試劑任選）；

（1）由苯甲醇和三個碳及以下的有機試劑制備２－甲基－１－苯基－２－丙醇；

（2）由苯和三個碳及以下的有機試劑合成。

答：