2014年全國碩士研究生入學(xué)統(tǒng)一考試農(nóng)學(xué)門類聯(lián)考化學(xué)真題及詳解

一、單項選擇題：1～30小題，每小題2分，共60分。下列每題給出的四個選項中，只有一個選項是符合題目要求的。

1．微觀粒子具有的特征是（　　）。

A．微粒性

B．波動性

C．波粒二象性

D．穿透性

【答案】C

【解析】微觀粒子同時具備波和粒子的性質(zhì)，具有波粒二象性的特征。

2．下列分子中，屬于極性分子的是（　　）。

A．H₂S

B．BeF₂

C．BF₃

D．CH₄

【答案】A

【解析】A項，S為sp³雜化，四個電子對呈四面體結(jié)構(gòu)，兩個方向被氫占據(jù)，兩個方

向被孤電子對占據(jù)，分子呈V型，正負(fù)電荷中心不能重合，是極性分子；B項，Be為sp雜化，BeF₂分子呈線性結(jié)構(gòu)，是非極性分子；C項，B為sp²雜化， BF₃為正三角形，是非極性分子；D項，C為sp³雜化，四個共用電子對呈正四面體結(jié)構(gòu)，是非極性分子。

3．下列濃度為0.10 mol·L^－１的溶液中，能用酸堿滴定法直接準(zhǔn)確滴定的是（　  ）。

A．NaAc

B．NH₄Cl

C．Na₂CO₃

D．H₃BO₃

【答案】C

【解析】酸堿滴定中直接滴定的條件是：Ka＞10^－８。

4．下列四種物質(zhì)中，為零的物質(zhì)是（　　）。

A．C（金剛石）

B．CO（g）

C．CO₂（g）

D．Br₂（l）

【答案】D

【解析】標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓：在溫度T下，由標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)的單質(zhì)生成物質(zhì)B反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩

爾焓變。BC兩項，它們均是化合物，由標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓定義可知，不為零；A項需經(jīng)標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)單質(zhì)C（石墨）反應(yīng)生成，不為零；D項，其本身為標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)單質(zhì)，因此為零。

5．用Na₂C₂O₄標(biāo)定KMnO₄溶液時，滴定開始前不慎將被滴溶液加熱至沸，如果繼續(xù)滴定，則標(biāo)定的結(jié)果將會（　　）。

A．無影響

B．偏高　

C．偏低

D．無法確定

【答案】B

【解析】滴定開始前不慎將被滴定溶液（KMnO₄）加熱至沸時，KMnO₄發(fā)生分解，標(biāo)定

所需的KMnO₄溶液體積偏大。

6．化學(xué)反應(yīng)N₂（g）＋3H₂（g）＝2NH₂ （g），其定壓反應(yīng)熱Q_P和定容反應(yīng)熱Q_V的相對大小是（　　）。

A．Q_P＜Q_V

B．Q_P＝Q_V

C．Q_P＞Q_V

D．無法確定

【答案】A

【解析】由定壓反應(yīng)熱和定容反應(yīng)熱的關(guān)系可知：Q_P＝Q_V＋ΔnRT，Δn＝－2＜0，因此

定容反應(yīng)熱Q_V大于定壓反應(yīng)熱Q_P。

7．在反應(yīng)I和II中，，若升高反應(yīng)溫度，下列說法正確的是（　　）。

A．兩個反應(yīng)的平衡常數(shù)增大相同的倍數(shù)

B．兩個反應(yīng)的反應(yīng)速率增大相同的倍數(shù)

C．反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)增加倍數(shù)較多

D．反應(yīng)Ⅱ的反應(yīng)速率增加倍數(shù)較多

【答案】C

【解析】由方程分析知，反應(yīng)的絕對值越大者，標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)受溫度影響越大。

8．定量分析中，多次平行測定的目的是（　　）。

A．減小系統(tǒng)誤差

B．減小偶然誤差

C．避免試劑誤差

D．避免儀器誤差

【答案】B

【解析】定量分析中多次平行測定的目的是為了減小單次測定偶然性影響，從而減小偶

然誤差。

9．下列各組量子數(shù)（n，l，m，m_s）取值合理的為（　　）。

A．3，2，3，

B．3，2，－2，

C．3，3，－1，

D．3，－3，2，

【答案】B

【解析】對于一定的主量子數(shù)n，角量子數(shù)l可取0，1，2，…，n－1；對于一定的角

量子數(shù)l，磁量子數(shù)可取0，±1，±2，…，±l，因此當(dāng)主量子數(shù)為3時，角量子數(shù)為0，1，2；磁量子數(shù)為0，±1，±2。CD兩項，角量子數(shù)l取值不合理，A項，磁量子數(shù)取值不合理。

10．已知Ca₃（PO₄）₂的，在其飽和溶液中c（Ca^2－）為（　  ）。

A．　

B．

C．

D．

【答案】B

【解析】

設(shè)，得

11．以二苯胺磺酸鈉為指示劑，用重鉻酸鉀法測定Fe^２＋時，加入磷酸的主要目的是（　　）。

A．增大突躍范圍

B．防止Fe^３＋水解

C．調(diào)節(jié)溶液酸度

D．加快反應(yīng)速率

【答案】A

【解析】增大指示劑的突躍范圍。

12．欲使原電池（－）Zn｜Zn^２＋（c₁）∣∣Ag^＋（c₁）∣Ag（＋）的電動勢下降，可采取的方法為（　　）。

A．在銀半電池中加入固體硝酸銀

B．在鋅半電池中加入固體硫化鈉

C．在銀半電池中加入氯化鈉

D．在鋅半電池中加入氨水

【答案】C

【解析】原電池電動勢下降的方法：①減小正極濃度；②增大負(fù)極濃度。因此，減小Ag^＋或增大Zn^２＋都可使該原電池電動勢下降。

13．在磺量法測銅的實驗中，加入過量KI的作用是（　　）。

A．還原劑、沉淀劑、配位劑

B．氧化劑、配位劑、掩蔽劑

C．沉淀劑、指示劑、催化劑

D．緩沖劑、配位劑、預(yù)處理劑

【答案】A

【解析】該過程發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)：；。因此，

加入過量KI的作用是還原劑、配位劑、沉淀劑。

14．一定條件下，乙炔可自發(fā)聚合為聚乙烯，此反應(yīng)（　　）。

A．Δ_rH_m＞0、Δ_rS_m＞0

B．Δ_rH_m＜0、Δ_rS_m＜0

C．Δ_rH_m＞0、Δ_rS_m＜0

D．Δ_rH_m＜0、Δ_rS_m＞0

【答案】B

【解析】反應(yīng)自發(fā)進行，說明ΔG＜0，由熱力學(xué)關(guān)系式ΔG＝ΔH—TΔS，可知：ΔH＜TΔS。

C項，反應(yīng)在任何溫度下都不能發(fā)生；D項，反應(yīng)在任何溫度下都可以自發(fā)進行。乙炔的聚合反應(yīng)為放熱反應(yīng)，Δ_rH_m＜0，故選B項。

15．將溶液中7.16×10^－４mol的還原，需0.0660 mol·L^－１ 的Na₂SO₃溶液26.98mL，則Mn元素還原后的氧化數(shù)為（　　）。 

A．＋6

B．＋4

C．＋2

D．0

【答案】C

【解析】氧化還原反應(yīng)得失電子守恒，Na₂SO₃被氧化失電子數(shù)：0.066026.9810^－３2，被還原得電子，Mn的氧化數(shù)下降為＋2。

16．苯丙氨酸和丙氨酸可以形成的二肽共有（　　）。

A．二種

B．四種

C．六種

D．八種

【答案】A

17．下列化合物中，存在順反異構(gòu)體的是（　　）。

A．3－甲基－1，2－二溴－2－丁烯

B．3－甲基－３，4－二溴－1－丁烯

C．2－甲基－1，4－二溴－2－丁烯

D．3－甲基－2，3－二溴－1－丁烯

【答案】C

【解析】順反異構(gòu)體的存在條件是雙鍵同一碳上不能有相同的原子或基團。BD兩項，化合物都是1－丁烯，屬于端基烯，沒有順反異構(gòu)；A項的3號碳原子是雙鍵碳原子，連著兩個甲基，沒有順反異構(gòu)。

18．通過雙烯合成（Diels－Alder反應(yīng)）制備化合物的原料是（　　）。

A．

B．

C．

D．

【答案】D

【解析】雙烯合成是雙鍵斷裂形成新的化學(xué)物質(zhì)的過程。AC兩項，雙烯合成產(chǎn)物甲基

連接在脂環(huán)雙鍵上；B項，雙烯合成產(chǎn)物2個羧基連接在同一脂環(huán)同一碳原子上。

19．下列化合物中，具有芳香性的是（　　）。

A．　　　

B．　　　

C．　　　

D．

【答案】C

【解析】B項，根據(jù)許克爾芳香性判據(jù)，該分子中有一環(huán)上原子是飽和碳原子，是非平

面雜化的，不符合判據(jù)中“環(huán)上原子都是不飽和原子”的條件，沒有芳香性；AD兩項，雖然都是由不飽和碳原子組成了環(huán)，但是環(huán)上碳原子有與環(huán)外原子組成的雙鍵，環(huán)上原子的p電子與環(huán)外原子共享，破壞了閉合共軛結(jié)構(gòu)，沒有芳香性；C項，分子中的環(huán)上N原子以sp²雜化與5個環(huán)上碳原子形成了一個閉合共軛體系，N原子的p軌道上有1個電子，參與共軛，滿足p電子數(shù)為4n＋2的規(guī)律（n＝1），N原子的三條sp²雜化軌道有2條分別連接兩個環(huán)上碳原子，余下的1條容納兩個電子，形成孤對電子。

20．下列可用于制備化合物的反應(yīng)是（　　）。

A．

B．

C．

D．

【答案】C

【解析】產(chǎn)物是叔醇，一個常用的制備叔醇的方法是用格氏試劑與酮反應(yīng)。A項，是制

備醚的反應(yīng)；B項，是制備α－羥基醛的反應(yīng)；C項，是制備叔醇的反應(yīng)；D項，是制備仲醇的反應(yīng)。對于反應(yīng)C，丙酮的羰基碳原子上原有兩個甲基，格氏試劑攜帶乙基碳負(fù)離子對丙酮加成，向丙酮的羰基碳原子上引入了乙基，羰基最終轉(zhuǎn)化成羥基，形成產(chǎn)物叔醇。

在用格氏試劑制備醇時，如果使用甲醛與格氏試劑反應(yīng)，即R₁和R₂都是H原子，產(chǎn)

物是伯醇；如果使用其他醛與格氏試劑反應(yīng)，即R₂是H原子，產(chǎn)物是仲醇；如果使用酮與格氏試劑反應(yīng)，即R₁和R₂都不是H原子，產(chǎn)物是叔醇。

21．下列化合物中，酸性最強的是（　　）。

A．　　

B．　　

C．　　

D．

【答案】B

【解析】在苯胺類衍生物中，基團的吸電子性越強，酸性越強。B項，苯環(huán)連有強吸電

子基；CD兩項，Cl為吸電子基；A項，甲基為推電子基。

22．下列化合物中，所有手性碳原子都是R構(gòu)型的是（　  ）。

A．

B．

C．

D．

【答案】A

【解析】ABCD四項，都是2－甲基－3－（2－羥基環(huán)己基）丙酸，都有三個手性碳原子，

只有A具有三個R構(gòu)型碳原子。

23．化合物（a） （b） （c）在酸催化下發(fā)生分子內(nèi)脫水反應(yīng)，其活性順序是（　　）。

A．（a）＞（b）＞（c）

B．（c）＞（a）＞（b）

C．（b）＞（a）＞（c）

D．（b）＞（c）＞（a）

【答案】C

【解析】脫水消除反應(yīng)在羥基和β－H間進行，β－H與連接β－H的碳原子間的化學(xué)鍵易斷裂則反應(yīng)活性大。

24．對氨基苯甲酸異丁酯的結(jié)構(gòu)式是（　　）。

A．

B．

C．

D．

【答案】D

【解析】“異”指的是距烴基鏈端的第2個C原子上連著一個甲基的構(gòu)造。異丁醇的結(jié)

構(gòu)式是，是仲丁醇。對氨基苯甲酸異丁酯是酯基對位上有一個氨基取代，而非成對位的兩個氨基。

25．下列化合物在水中溶解度最大的是（　　）。

A．丙胺

B．二丙胺

C．三丙胺

D．苯胺

【答案】B

【解析】胺在水中的溶解度取決于氨基與水分子的締合程度：。這有

兩個影響因素：①Ｎ原子上取代烷基越多，電子密度越大，水合程度越高，水中溶解度越大；②Ｎ原子上取代烷基越多，阻礙水合的空間位阻越大，水中溶解度越小。二者共同影響，一般對于低級脂肪胺是仲胺的水溶性大于伯胺和叔胺。

26．糖苷能夠穩(wěn)定存在和發(fā)生水解的條件分別是（　　）。

A．酸性，堿性

B．中性，酸性

C．中性，堿性

D．酸性，中性

【答案】B

【解析】糖苷是縮醛結(jié)構(gòu)，在中性和堿性條件下能夠穩(wěn)定存在，在酸性條件下則易發(fā)生

水解。

27．吡啶在高溫下與濃硝酸和濃硫酸作用，生成的主要產(chǎn)物是（　　）。

A．

B．

C．

D．

【答案】B

【解析】吡啶環(huán)上的N原子有強吸電子作用，相當(dāng)于芳環(huán)上的第二類定位基，硝化反

應(yīng)主要發(fā)生在N原子的間位。此反應(yīng)是硝化反應(yīng)條件，吡啶環(huán)上發(fā)生磺化反應(yīng)很難。

28．反應(yīng)的主要產(chǎn)物是（　　）。

A．

B．

C．

D．

【答案】D

【解析】反應(yīng)是HI對醚鍵的作用。這里是環(huán)醚斷裂的開環(huán)反應(yīng)，生成兩個羥基，接著

醇羥基被HI中的I^－取代：

酚羥基不能被取代。

29．下列油脂中，皂化值最高的是（　　）。

A．

B．

C．

D．

【答案】A

【解析】皂化值可反映油脂的平均相對分子質(zhì)量，皂化值越大，油脂的平均相對分子質(zhì)

量越小。

30．區(qū)別3－戊酮和2－戊酮可用的試劑是（　　）。

A．飽和

B．飽和

C．飽和

D．飽和

【答案】A

【解析】2－戊酮屬于脂肪族甲基酮。A項，飽和可以與2－戊酮反應(yīng)生成白色沉淀， 其它三種試劑沒這個反應(yīng)。

二、填空題：31～55小題，每空1分，共35分。

31．熱力學(xué)物理量H、Q_P、W、Q_V中，屬于狀態(tài)函數(shù)的是______。

【答案】H

【解析】狀態(tài)函數(shù)表征的是體系的宏觀性質(zhì)，它的大小只取決于系統(tǒng)的始態(tài)和末態(tài)，與

中間變化的過程沒有關(guān)系。而熱和功對應(yīng)的是某具體過程，不能說體系在某狀態(tài)下具有多少熱和功。

32．濃度均為0.1mol·L^－１的NH₄Cl、Na₃PO₄和NH₄Ac水溶液，其pH由大到小的順序為______。

【答案】Na₃PO₄＞NH₄Cl＞NH₄Ac

【解析】NH₄Cl為中性鹽；Na₃PO₄是強堿弱酸鹽，水解顯堿性；NH₄Ac顯酸性。

33．濃度為c的溶液可吸收40%的入射光，同樣條件下，濃度為0.5c的同種溶液的透光度為______。

【答案】77%

【解析】由題意

根據(jù)光吸收定律，有

計算得。

34．標(biāo)定好的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，保存不當(dāng)吸收了CO₂，如果用其測定蘋果中果酸總量，將產(chǎn)生______誤差。（填“正”或“負(fù)”）

【答案】正

【解析】氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液保存不當(dāng)吸收CO₂后，標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度減小。

35．Na₃PO₄水溶液的質(zhì)子條件式為______。

【答案】

【解析】設(shè)定為零水準(zhǔn)物質(zhì)：

得質(zhì)子條件式

36．NCl₃的分子構(gòu)型為______，中心原子的雜化軌道類型是______。

【答案】三角錐；非等性sp³雜化

【解析】N有5個價電子，分布于4個sp³雜化軌道。電子構(gòu)型為四面體形，其中一個

角為孤對電子，因此分子構(gòu)型為三角錐形。

37．Br的元素電勢圖為，其中能發(fā)生歧化反應(yīng)的物質(zhì)是______和______。

【答案】Br_２；BrO^－

【解析】在堿性介質(zhì)中，標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，，故Br₂歧化：

，故BrO^－歧化：

38．在電勢分析中，參比電極要滿足可逆性，重現(xiàn)性和______的基本要求；在分光光度法測定中，有色溶液對一定波長的單色光的吸收程度與溶液中吸光物質(zhì)的性質(zhì)、濃度和______等因素有關(guān)。

【答案】穩(wěn)定性；液層厚度

【解析】在電勢分析中，作為參比的電極要滿足可逆性、重現(xiàn)性和穩(wěn)定性。分光光度法的影響因素：吸光物質(zhì)的性質(zhì)、濃度、液膜厚度。

39．三氯化五氨·一水合鈷（Ⅲ）的化學(xué)式為______，配位數(shù)為______。

【答案】；6

【解析】三氯化五氨·一水合鈷（Ⅲ）的配位劑有1分子H_２O、5分子NH_３。

40．濃度均為0.1mol·kg^－１kg的NaCl、CaCl₂、HAc和C₆H₁₂O₆水溶液的滲透壓最大的是______，最小的是______。

【答案】CaCl₂；C₆H₁₂O₆

【解析】滲透壓與溶質(zhì)的重量摩爾濃度、溫度、解離度有關(guān)。

41．苯甲醛自身進行Cannizzaro反應(yīng)，所使用的試劑為______。

【答案】濃強堿

【解析】Cannizzaro反應(yīng)是用濃強堿如20％以上濃度的NaOH或KOH水溶液與不含a－H的醛作用發(fā)生自身歧化反應(yīng)，這與羥醛縮合反應(yīng)用稀堿溶液催化不同。

42．正戊烷以C₂－C₃為軸的優(yōu)勢構(gòu)象的Newman投影式為______。

【答案】

43．某堿性氨基酸溶液的pH＝3，此溶液中該氨基酸的主要存在形式是______離子。

【答案】陽

【解析】堿性氨基酸的等電點＞7，此溶液pH＝3，小于等電點，該氨基酸的主要存在型體是陽離子。

44．1，4－二甲基－2－乙基環(huán)己烷的結(jié)構(gòu)式是______。

【答案】

【解析】先寫母體再寫側(cè)基。

45．新戊烷、異戊烷和正戊烷中，沸點最低的是______。

【答案】新戊烷

【解析】新戊烷、異戊烷和正戊烷屬于同分異構(gòu)體，含支鏈越多的烷烴，沸點越低。其

中，支鏈數(shù)最多的是新戊烷，其次是異戊烷，正戊烷沒有支鏈。　 

46．化合物的名稱是______。

【答案】3－乙基四氫呋喃

47．化合物的名稱是_____。

【答案】3－甲基－2－噻吩甲酸

【解析】含羧基的有機化合物要按羧酸命名。如上題所述，雜環(huán)化合物環(huán)上原子的編號

是從雜原子開始編，此化合物盡管羧基是基本官能團，羧基也只能編在2號位。也可以命名為3－甲基－2－噻吩羧酸。

48．完成反應(yīng)式（寫出主產(chǎn)物）

______。

【答案】

【解析】醚與H₂SO₄在室溫下反應(yīng)，只能形成鹽。

49．完成反應(yīng)式（寫出主產(chǎn)物）

______。

【答案】

【解析】酯縮合反應(yīng)生成β－羰基酸脂。反應(yīng)物是丙酸酯，碳負(fù)離子是在反應(yīng)物的α－碳原子上形成，因此產(chǎn)物的α－碳原子上會連一個甲基。

50．完成反應(yīng)式（寫出主產(chǎn)物）

______。

【答案】

【解析】在強堿作用下，鹵代環(huán)烷烴發(fā)生消除反應(yīng)脫去鹵化氫，氫原子主要從含氫較少

的碳原子上脫去。

51．制備苯乙醚常用的最佳原料為______和______。（寫原料名稱）

【答案】苯酚鈉；溴乙烷

【解析】制備苯基烷基醚時，一定是用酚鈉與鹵代烷反應(yīng)，不能用鹵代苯與醇鈉反應(yīng)，因為苯環(huán)上的鹵原子很難取代下來。

52．乳酸受熱時脫水的方式為分子______脫水，生成化合物的結(jié)構(gòu)式是______。

【答案】間；

【解析】α－羥基酸受熱容易發(fā)生分子間脫水反應(yīng)：

53．完成反應(yīng)式（寫出主產(chǎn)物）

【答案】

54．化合物的系統(tǒng)命名是  ，該化合物有______個立體異構(gòu)體。

【答案】4－甲基－2－己烯醛；4

【解析】按系統(tǒng)命名法原則，應(yīng)該以醛基為基本官能團，母體是醛，不能以烯烴為母體名稱。分子中有一條雙鍵，有一對順反異構(gòu)體，有一個手性碳原子，還有一對旋光異構(gòu)體，該分子有４個立體異構(gòu)體。

55．完成反應(yīng)式（寫出主產(chǎn)物）

　　

【答案】

三、計算、分析與合成題：56～63小題，共55分。

56．比較CO、N₂和HF的沸點高低，并說明理由。

答：CO、N₂和HF的沸點高低順序：HF＞CO＞N₂。理由如下：

因為CO、N₂和HF都屬于分子晶體，HF與CO、N₂相比，分子間除了具有取向力、誘

導(dǎo)力和色散力，還存在強氫鍵作用，故沸點最高。CO屬于極性分子，分子間具有取向力、誘導(dǎo)力和色散力。而N₂屬于非極性分子，分子間只有色散力，故沸點最低。

57．請用配合物價鍵理論解釋[Ni（CN）₄]^２－是反磁性的，而[Ni（NH₃）₄]^２＋是順磁性的。

答：Ni^２＋離子，價電子結(jié)構(gòu)為3d^８，其中含有2個未成對電子。配體CN^－中，配位原子C電負(fù)性較低，與中心原子Ni^２＋電負(fù)性相差較小，故配位原子上的孤電子對對Ni^２＋的價電子結(jié)構(gòu)影響較大，使價層電子發(fā)生重排，8個價電子分配于4條3d軌道中，產(chǎn)生了一條空的3d軌道，因此3d軌道中無未成對電子。此條空的3d軌道與1條4s軌道、2條4p軌道雜化，形成4條dsp2雜化軌道，分別接受4個配體中配位原子上的孤電子對形成內(nèi)軌型配合物。由于3d軌道中無未成對電子，因此[Ni（CN）₄]^２－為反磁性物質(zhì)。

在[Ni（NH₃）₄]^２＋中，由于配位原子N的電負(fù)性較大，與中心原子電負(fù)性差值較大，故其上的孤對電子對中心原子3d電子影響較小，只能進入中心原子的最外層軌道。形成配合物時，中心原子采用sp³雜化軌道與配位原子成鍵，形成外軌型配合物。如此，3d軌道中仍含有2個未成對電子，故其為順磁性物質(zhì)。

58．測定奶粉中Ca^2＋的含量，稱取3.00g試樣，經(jīng)灰化處理溶解后，調(diào)節(jié)pH＝10，以鉻黑T作指示劑，用0.01000 mol·Ｌ^－１EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗24.20mL。計算奶粉中鈣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。已知M（Ca）＝40.08g·mol^－１。

答：計算如下：

59．在血液中，H₂CO₃－HCO₃^－緩沖對的功能之一是從細(xì)胞組織中除去運動產(chǎn)生的乳酸（HLac），其反應(yīng)式為。

（1）求該反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)；

（2）正常血液中，，假定血液的pH由此緩沖對決定，求血液的pH。

已知

答： 　　　　　　①

　　　　　　　　②

①－②得：。

所以

60．0.20 mol·Ｌ^－１NH₃溶液與0.020mol·L^－１[Cu（NH₃）₄]Cl₂溶液等體積混合，有無Cu（OH）₂沉淀生成？

已知

答：混合后：

所以有 Cu（OH）₂沉淀生成。

61．用簡便并能產(chǎn)生明顯現(xiàn)象的化學(xué)方法，分別鑒別下列兩組化合物（用流程圖表示鑒別過程）。

（1）溴化芐，環(huán)已酮，1－苯基乙醇；

（2）β－苯基丙烯酸，β－苯基丙烯醛，丙酰乙酸甲酯。

答：（1）流程圖

（2）流程圖

62．D－型丁糖A和B都能使溴水退色（反應(yīng)1），能生成相同的糖脎（反應(yīng)2），經(jīng)稀硝酸氧化后，A生成無旋光性的二酸，B生成有旋光性的二酸，分別寫出A和B的Fischer投影式，及反應(yīng)1和反應(yīng)2的反應(yīng)方程式。

答：

反應(yīng)１：

 

反應(yīng)２：

 

 

氧化：

63．按照要求制備下列物質(zhì)（寫出每一步的反應(yīng)方程式和主要反應(yīng)條件，無機試劑任選）：

（1）由制備

（2）由制備

答：（1）由反應(yīng)物無法同時引入羧基和羥基，考慮先引入羧基（增加一個碳原子）。由鹵代烴與NaCN反應(yīng)再水解能得到多一個碳原子的羧酸：

首先必須提醒注意的是，由是反馬氏規(guī)則加

成，須在過氧化物存在下使用HBr進行反應(yīng)。

注意：

①羧酸的α－氯代不能用HCl，常用的是Cl₂，并有紅磷催化；也不宜用PCl₃，PCl₃

主要用于制備酰氯。

②α－鹵代酸水解要在堿性條件下進行，得到的α－鹵代酸鹽再經(jīng)酸化生成α－鹵代酸。

（2）將芳環(huán)上的烷基轉(zhuǎn)換成氨基能用的方法是借助霍夫曼降解反應(yīng)：先將烷基氧化成羧基，再與氨反應(yīng)生成酰胺，經(jīng)與次氯酸鈉反應(yīng)脫羰生成相應(yīng)的伯胺。