實驗十五　常見陰離子的分離與鑒定

【實驗目的】

1.復習鞏固、靈活運用非金屬元素化合物的有關性質。

2.了解和掌握 Cl-、Br-、I-共存時的分離與鑒定。

3.了解和掌握、S2-、、、等常見陰離子的鑒定方法。

【實驗原理】

常見的陰離子有的具有氧化性，有的具有還原性，所以很少有多種離子共存。在大多數情況下，陰離子彼此不妨礙鑒定，因此通常采用個別鑒定的方法。

Cl-、Br-、I-能和Ag+生成難溶于水的AgCl（白色）、AgBr（淡黃色）、AgI（黃色），它們都不溶于稀HNO3中。AgCl在氨水、（NH4）2CO3溶液、AgNO3-NH3溶液中，由于生成配合離子［Ag（NH3）2］+而溶解，其反應為：

利用這個性質，可以將AgCl和AgBr、AgI分離。在分離AgBr、AgI后的溶液中，再加入HNO3酸化，AgCl又重新沉淀，其反應式為：

Br-和I-可以被氯水氧化為Br2和I2，如用CCl4萃取，Br2在CCl4層中呈橙黃色，I2在CCl4層中呈紫色，借此可鑒定Br-和I-。

S2-在弱堿性條件下，能與Na2［Fe（CN）5NO］反應生成紅紫色配合物，利用這種特征反應能鑒定S2-，其反應為：

能與Na2［Fe（CN）5NO］反應生成紅色化合物，加入硫酸鋅的飽和溶液和K4［Fe（CN）6］溶液，可使紅色顯著加深，利用這個反應可以鑒定的存在。

與Ag+生成白色硫代硫酸銀沉淀，會迅速變黃色、棕色，最后變為黑色的硫化銀沉淀，這是最特殊的反應之一，可用來鑒定的存在，其反應為：

能與鉬酸銨反應，在酸性條件下生成黃色沉淀，故可用鉬酸銨來鑒定，其反應如下：

可用棕色環法鑒定，其反應如下：

和FeSO4在HAc溶液中能生成棕色［Fe（NO）］SO4溶液，利用這個反應可以鑒定的存在。

【儀器與試劑】

1.儀器　試管、點滴板、水浴。

2.試劑　Zn粉、FeSO4·7H2O（s）、HCl（6mol·L-1）、HAc（2mol·L-1）、HNO3（濃，6mol·L-1）、H2SO4（6mol·L-1，濃）、NaOH（2mol·L-1）、NH3·H2O（6mol·L-1）、NaCl（0.1mol·L-1）、KBr（0.1mol·L-1）、KI（0.1mol·L-1）、AgNO3（0.1mol·L-1）、Na2S（0.1mol·L-1）、K4［Fe（CN）6］（0.1mol·L-1）、Na2SO3（0.1mol·L-1）、Na2S2O3（0.1mol·L-1）、KNO3（0.1mol·L-1）、NaNO2（0.1mol·L-1）、Na3PO4（0.1mol·L-1）、CCl4、氯水、ZnSO4（飽和）、鉬酸銨試劑、Na2［Fe（CN）5NO］（1%）、（NH4）2CO3（12%）。

【實驗步驟】

1.Cl-、Br-、I-的分離與鑒定

（1）分別取0.1mol·L-1 NaCl、KBr、KI溶液，練習鑒定Cl-、Br-、I-存在的方法。

（2）取Cl-、Br-、I-的混合試液，練習分離和鑒定的方法。分離和鑒定如圖3-2所示。

2. S2-、、的鑒定

（1）在一支試管中滴入Na2S溶液5～10滴，然后滴入1%的Na2［Fe（CN）5NO］，觀察溶液顏色。出現紫紅色即表示有S2-。

（2）在一支試管中滴入2滴飽和ZnSO4，然后加入1滴0.1mol·L-1 K4［Fe（CN）6］和1滴1%的Na2［Fe（CN）5NO］，并選用NH3·H2O使溶液呈中性，再滴加溶液，出現紅色沉淀即表示有。

（3）在一支試管中滴入5～10滴Na2S2O3溶液，然后滴入AgNO3溶液生成沉淀，振蕩顏色由白→黃→棕→黑即表示有

3. 、、的鑒定

（1）取少量0.1mol·L-1KNO3溶液和數粒FeSO4·7H2O晶體，振蕩溶解后，在混合溶液中，沿試管壁慢慢滴入濃H2SO4，觀察濃H2SO4與液面交界處有棕色環生成，則表示有存在。

（2）取少量0.1mol·L-1NaNO2溶液，用2mol·L-1HAc酸化，再加入數粒FeSO4·H2O晶體，若有棕色出現，表示有存在。

（3）取少量0.1mol·L-1Na3PO4溶液，加入10滴濃HNO3，再加入20滴鉬酸銨試劑，微熱至40～50℃，若有黃色沉淀生成，則表示有存在。

注：由于磷鉬酸銨能溶于過量磷酸鹽中，所以在鑒定時應加過量鉬酸銨試劑。

【思考題】

1.在AgCl、AgBr、AgI共存時，為什么實驗中用（NH4）2CO3溶液來溶解AgCl，而不用氨水？

2.在Br-和I-混合液中，逐滴加入氯水時在CCl4層中，先出現紅紫色后呈橙黃色，怎樣解釋這些現象？

3.鑒定和時，S2-的存在有干擾，怎樣除去S2-的干擾？

4.鑒定時，的存在有干擾，怎樣除去的干擾？